Darstellung, Untersuchung, Nachweis und Analyse der Gerbstoffe. 155 



Zinkstaub 3—4 Stunden gekocht und heiß filtriert. Beim Abkühlen scheidet 

 sich ein graubrauner Niederschlag aus, der nach dem Sammeln auf dem 

 Filter gewaschen und sofort mit verdünnter Schwefelsäure zersetzt wird. 

 Die so erhaltene, fast farblose Flüssigkeit wird mit Natriumkarbonat vor- 

 sichtig neutralisiert und so die freie Schwefelsäure (man verwendet 

 Tropäolin 00 als Indikator) entfernt. Auf 1 / 8 des Volums eingeengt und 

 sich selbst einige Zeit überlassen, kristallisiert der größte Teil der bei der 

 Reaktion entstandenen Gallussäure aus. Hierauf wird abfiltriert und noch- 

 mals eingeengt, worauf sich eine weitere Menge Gallussäure ausscheidet. 

 Das Filtrat wird mit Äther im größeren Überschuß ausgezogen und der 

 Rückstand, nach dem Abdampfen des Äthers aus Alkohol und Chloroform 

 (1:1), umkristallisiert. Es scheidet sich hierbei die razemische Leuko- 

 digallussäure in schönen Nadeln aus. Die Säure schmilzt bei 278 — 280°. 

 Ein Mischschmelzpunkt der beiden Säuren gab 279 — 280°. Ausbeute 0*48 g 

 gleich 48% der Theorie. 



2. Reduktion mittelst Zinkstaub in alkoholischer Lösung. 

 1 g Digallussäure, in 50 cm 3 Alkohol gelöst, wird mit 10 g Zinkstaub am 

 Rückflußkühler gekocht und des weiteren wie bei der Reduktion in wässe- 

 riger Lösung verfahren. Nach der Neutralisation mit Schwefelsäure wird 

 der Alkohol im Vakuum verdampft und der Rückstand in 50 cm 3 Wasser 

 gelöst. Hierauf wird durch Kristallisation von Gallussäure getrennt und 

 wie oben beschrieben weiter bearbeitet. Die so erhaltene d 1-Leukodigallus- 

 säure schmilzt bei 278 — 280°. Ausbeute - 62 g entspricht 62% der Theorie. 



3. Reduktion mittelst Kalziumhydrür in feuchter ätheri- 

 scher Lösung, ig Digallussäure wird in 50 cm 3 Äther gelöst und mit 

 5 cm 3 Wasser versetzt. Hierauf fügt man in kleinen Portionen 10 g Kal- 

 ziumhydrür (Kahlbaum) hinzu und läßt das Reaktionsgemisch 2 — 3 Tage 

 in der Kälte stehen. Während der Zeit scheidet sich das Kalziumsalz der 

 unveränderten Digallussäure und der Leukodigallussäure aus, so daß man 

 für die Isolierung unter starker Eiskühlung mit verdünnter Schwefelsäure 

 ansäuert, wobei die Leukodigallussäure und Spuren der Digallussäure in 

 den Äther übergehen. Die Digallussäure ist nämlich schwerer in Äther 

 löslich als die Leukodigallussäure. Nach dem Abdampfen des Äthers wird 

 aus Chloroform und Alkohol umkristallisiert, wobei sich die ld-Leukodi- 

 gallussäure in schönen Nadeln vom Schmelzpunkt 278 — 280° ausscheidet. 

 Ausbeute 0'89 g entspricht 89% der Theorie. 



Zum Unterschied von der Digallussäure, die ein ausgesprochener 

 Gerbstoff ist, besitzt die Leukodigallussäure keine tannoiden Eigen- 

 schaften, d. h. sie wird von Gelatine nicht gefällt und nicht von Hautpulver 

 und Kasein gebunden. Es beruht dieses wahrscheinlich auf den Über- 

 gang der tannophoren Gruppe — CO — — in die tannoid-inaktiven 

 Gruppe CH(OH)— 0— . l ) 



*) Ähnlich der Digallussäure gelingt auch die Reduktion der Ellagsäure 

 (Formel I) zur Leuko-ellagsäure (Formel II), und zwar auf elektrolytischem Wege 



