156 M. Nierenstein. 



E. Spaltung der razemischen Leukodigallussäure und ihrer 

 Derivate. 



Die Spaltung der Leukodigallussäure in ihre optisch-aktiven Kom- 

 ponenten ist mit großen Schwierigkeiten verbunden und ist fast eine Un- 

 möglichkeit. Viel besser fällt sie dagegen bei der Hexakarboäthoxyleuko- 

 digallussäure aus. wo sich die beiden isomeren Salze durch Kristallisation 

 trennen lassen. Die beiden aktiven Karboäthoxysäuren liefern bei der 

 Hydrolyse mit verdünntem Pyridin die entsprechenden aktiven Leuko- 

 digallussäuren. Es beruht dieses Verfahren auf dem von Emil Fischer für 

 die Spaltung von Aminosäuren ausgearbeiteten Prinzip, wo die Benzoyl- 

 derivate zum gewünschten Ziele führen. Es scheint auch hier die Neu- 

 tralisation der Hydroxyle, ähnlich derjenigen der Aminogruppen, die Bin- 

 dung zwischen dem Karboxyl und der optisch-aktiven Base zu begünstigen. 



5 g des Karboäthoxvproduktes, in 100 c»» 3 Alkohol gelöst, werden 

 mit 4 g Strychnin versetzt , auf dem Wasserbade erwärmt und filtriert. 

 Nach ungefähr 8 — 10 Tagen beginnt die Ausscheidung des Strychnin- 

 salzes, die 3 — 4 Tage dauert, hierauf wird die Lösung abfiltriert, um l / 3 

 im Vakuum eingeengt und sich selber 2 — 3 Tage überlassen. Man erhält 

 so 2'95 g des Strychninsalzes. Das Salz wird in Alkohol gelöst , auf 0° 



abgekühlt und mit stark gekühlter n Q -Kalilaulauge zersetzt. Es entsteht 

 so die 



1-Hexakarboäthoxyleukodigallussäure. 

 Die freie Säure kristallisiert aus mit Alkohol verdünntem Chloroform 

 (1:4) in kleinen Nadeln, die bei 127 — 128° unter Gasentwicklung schmelzen. 

 Trägt man die Säure in eine l%ige Pyridinlösung ein, so tritt beim 

 Erwärmen auf einem bei 45 — 50° gehaltenen Wasserbade starke Kohlen- 

 säureentwicklung auf. Dabei entsteht die 



1-Leukodigallussäure. 



in alkalischer Lösung (Nierenstein und F. W.Rixon, noch nicht veröffentlicht). Über ne- 

 gative Reduktionsversuche der Ellagsäure vgl. Nierenstein, Über Glauko-hydroellagsäure. 

 Ber. d. deutschen ehem. Ges. 41. 1649 (1908). — Derselbe, Über Tetrahydro-ellagsäure. 

 Ibid. 43. 2016 (1910). — Derselbe, Zur Konstitutionsfrage des Tannins. VIII. Mi«. 

 Annalen der Chemie. 386. 321 (1912). 



I. II. 



H ° /V — CO 0— *—- CH(OH)— 0-/. 



/ \ / OH / \ / \OH 



I J CO JoH HOv J— 0— (OH)HC-l JOB. 



OH OH 



Erwähnt sei, daß die Leuko-ellatrsäure zum Unterschied von der gelbgefärbten 

 Ellagsäure, die ein ausgesprochener Farbstoff ist. kein tinktorelles Vermögen be- 

 sitzt und farblos ist. Es scheint, als ob das Tannophor — CO . 0— und das abnormale 

 Chromophor — CO.O— (vgl. Nierenstein, Zur Konstitutionsfrage des Tannins. III. Mitt. 

 Ber. d. deutschen ehem. Ges. 41. 78 [1908]) in einem genetischen Zusammenhang stehen 



