Darstellung, Untersuchung, Nachweis und Analyse der Gerbstoffe. 157 



Die Lösung wird unter stark vermindertem Drucke eingedampft und 

 der Rückstand mit viel Äther ausgezogen. Beim Abdestillieren des Äthers 

 erhält man einen kristallinischen Niederschlag, der sich aus Alkohol in 

 kleinen Nadeln ausscheidet. Diese schmelzen unter Bräunung bei 276—277° 

 und färben sich mit cyansaurem Kali schön rot. Mit Gelatine gibt die 

 1-Leukodigallussäure keine Fällung, doch tritt nach einiger Zeit (3 — 4 Tagen) 

 eine Trübung auf, die vielleicht auf einer langsamen Oxydation der 1-Leuko- 

 digallussäure zur Digallussäure beruht. Das Drehungsvermögen der 1-Leuko- 

 digallussäure nimmt mit der Zeit ab. 



d-Hexakarboäthoxyleukodigall us säure. 



Nach dem Abfiltrieren des 1-Strychninsalzes wird das Filtrat im Va- 

 kuum eingeengt und die Kristallmasse scharf abgesogen. Das Produkt wird 

 in Alkohol gelöst, mit Alkali in der Kälte versetzt, filtriert und nach dem 

 Ansäuern unter stark vermindertem Drucke eingedampft. Hierauf wird mit 

 Chloroform heiß 2 — 3mal ausgezogen und das Chloroform im Vakuum ver- 

 dunstet. Die Säure läßt sich durch öfteres Lösen in Chloroform und Fällen 

 mit Petroläther reinigen. Sie kristallisiert aus Chloroform in kleinen 

 Schuppen, die unter Gasentwicklung bei 132 — 134° schmelzen und schon 

 bei 127° zu sintern beginnen. 



d-Leukodigallus säure. 



Die Säure entsteht beim Erwärmen der d-Hexakarboäthoxvleukodi- 

 gallussäure mit verdünntem Pyridin. Ihre Gewinnung und Reindarstellung 

 ist dieselbe wie die der 1-Leukodigallussäure. Die Säure kristallisiert aus 

 Chloroform und Alkohol in kleinen, sternartig verwachsenen Nadeln, die 

 bei 276 — 277° schmelzen und in jeder Hinsicht mit der bei der Reduktion 

 des Tannins erhaltenen d-Leukodigallussäure identisch sind. 



F. Abbau- und Umwandlungsprodukte der Leukodigallussäure. 



1. Hydrolyse mittelst Schwefelsäure. Bei der Hydrolyse mit- 

 telst verdünnter Schwefelsäure zerfällt die Leukodigallussäure in Gallus- 

 säure und Gallusaldehyd. 



2. Oxydation mittelst Wasserstoffsuperoxyd, hg Leukodi- 

 gallussäure, in 150 cm 3 Wasser gelöst, werden mit 20 cm 3 Wasserstoff- 

 superoxyd am Steigerohr 4 — 6 Stunden gekocht, wobei die Lösung rot 

 wird und ein rotes Pulver sich bildet. Dieses scheidet aus Pyridin die in 

 kleinen Nadeln kristallisierende Ellagsäure 



-CO-O- 



OH 



HOL J— O-CO— L JOH 



OH 



aus. 



Die Mutterlauge setzt, zur Hälfte eingeengt, nach einigen Tagen 

 Luteo säure (Pen taoxybiphenylmethylolidkar bonsäure) 



