158 M. Nierenstei q. 



CO-0 



OH 



Hü' JoH HOOC /OH 

 OH 

 ab. Diese kristallisiert aus Pyridin und Eisessig in kleinen, rosettenartig 

 verwachsenen Nadeln, die unter Gasentwicklung bei 336 — 338° schmelzen. 1 ) 



3. Oxydation mittelst Kaliumpersulfat in essigsaurer Lö- 

 sung und Schwefelsäure. Oxydiert man Leukodigallussäure (15 #) mit 

 Kaliumpersulfat (10 g) in 100 cm 3 Essigsäure bei Anwesenheit von 2 cm z 

 Schwefelsäure, so entsteht das Purpurotannin 2 ) 



COOH COOH 

 A /\ 



Hol 1 1 JoH 

 OH OH 



4. Aufspaltungsversuch mittelst Cyankalium und Benzoyl- 

 chlorid. Wie schon früher mitgeteilt, erhält man beim Einwirken von 

 Benzoylchlorid und Cyankalium auf Pentaazetyldigallussäure : 5-Benzoyl-3'4- 

 diazetylgallussäure und Galloylameisensäure bzw. das Cyanid der Triazetyl- 

 galloylameisensäure, es wurden daher auch Spaltungsversuche mit Penta- 

 und Hexaazetylleukodigallussäure angestellt, ohne daß dabei die erwarteten 

 Produkte, und zwar das 3, 4, 5-Triazetyloxymandelsäurenitril bzw. 3, 4, 5- 

 Trioxymandelsäure und die 5-Benzoyl - 3, 4 - diazetylgallussäure auftraten. 

 Die Bindung — CH(()H).0— verhält sich diesen Reagenzien gegenüber 

 nicht wie die Bindung — CO . — . Ähnlich negativ fiel auch ein Ver- 

 such aus, wo statt Benzoylchlorid chlorameisensaures Äthyl verwandt wurde. 



5. Einwirkung von Formaldehyd und Salzsäure auf Digallus- 

 säure und Leukodigallussäure. Vor einigen Jahren haben Nierenstein und 

 Webster 3 ) gezeigt, daß Phenole mit Formaldehyd und Salzsäure 100%ige 

 wasserunlösliche Diphenylmethanderivate bilden, während aromatische Säuren 

 entweder zum Teil wasserunlösliche Diphenylmethane und wasserlösliche 

 Oxyaurinkarbonsäuren wiederum zum Teil nur Oxyaurinkarbonsäuren oder 

 gar keine Kondensationsprodukte formen. Umstehende Tabelle gibt unsere 

 früheren Werte bei der Gallussäure und dem Tannin, außerdem meine 

 Ergebnisse bei der Digallussäure und der Leukodigallussäure. 



J ) Bezüglich des Schmelzpunktes der Luteosäure vgl. Biochemisches Handlexikon. 

 7. 11 (1910). Erwähnt sei, daß die so gewonnene Luteosäure beim Behandeln mit 

 Diazomethan in Äther den Pentamethoxy-biphenyl-methylolid-carbonsäuremethylester 

 (Nierenstein und Jan JedUcka noch nicht veröffentlicht) liefert. 



2 ) Vgl. Nierenstein, Zur Konstitutionsfrage des Tannins. VIII. Mitt. Annalen der 

 Chemie. 386. 318 (1912). 



3 ) Nierenstein und T. A. Webster, Über einen Fall der Fern Wirkung der Karboxyl- 

 gruppe. Ber. d. deutschen ehem. Ges. 41. 90 (1908). 



