Darstellung, Untersuchung, Nachweis und Analyse der Gerbstoffe. 161 



aus Methylalkohol in kleinen, scharfen Nadeln, die bei 154 — 159° unter 

 starker Zersetzung schmelzen. 



Erwärmt man die Säure mit verdünntem Pyridin, so findet unter 

 Gasentwicklung Abspaltung des Karboäthoxylrestes statt; dabei entsteht 

 allem Anscheine nach die korrespondierende d-Pentaazetylleukodi- 

 gallussäure, 



(OH) (CH 3 . CO . 0), . C 6 H 2 . CN (0 . CO . CH 3 ) . . (CH 3 . CO . 0) 2 C 6 H 2 . COOH. 

 Die Kristallisation dieser Säure ist mir nicht gelungen. Mit Eisenchlorid 

 gibt sie eine gelbbraune Färbung. Beim Azetylieren mit Essigsäure- 

 anhydrid entsteht die d-Hexaazetylleukodigallussäure, 



(CH 3 CO.O) 3 .C 6 H 2 .CH(O.CO.CH 8 ).0.(O.CO.CH 3 ) 2 .C fl H 2 .COOH. 



Kleine Schuppen aus Alkohol, die bei 153 — 154° schmelzen. 



K. Azetylierung des Tannins mit Keten. 1 ) 



Die Azetylierung wird in trockenem Azeton ausgeführt und der keten- 



haltige Azetondampf in die stark gekühlte Azetonlösung eingeleitet. Die 



Methode ist sehr umständlich, je Ol g Tannin bedarf 150 — 170 cm 3 Azeton 



in Form von Dampf. Die Azetylierung von 1 g Tannin dauert 4 — 5 Tage. 



Nachdem eine mit Wasser gefällte Probe beim Auflösen in Alkohol keine 



Färbung mit Eisenchlorid gibt, unterbricht man die Azetylierung und 



dampft im Vakuum (10 — 12 mm) bei 30 — 40° ein. Hierauf wird mit 



Wasser aufgeschwemmt und der weiße Niederschlag durch Lösen in Azeton 



und Fällen mit Wasser gereinigt. Das so gebildete Polyazetylpolydi- 



galloylleukodigalluss äureanhydrid, 



(0 Ac) 3 . C 6 H, . CO [0 (0 Ac) 2 . C 6 H 2 . C0] x . 



(0 Ac) C 6 Ho . CO (0 Ac) 2 C 6 H 2 . CH (0 Ac) .(OAc)„ C 6 H 2 



I I 



— CO 



enthält Spuren der Polyazetyldigalloylleukodigallussäure, von der es sich 

 durch Schütteln einer l°/ igen Lösung von Dimethylanilin in absolutem 

 Alkohol trennen läßt. Es enthält auch manchmal Triacetylgallus säure, 

 von der es sich durch Extraktion mittelst Toluol befreien läßt. 2 ) Das An- 

 hydrid wird dann nochmals durch Lösen in Azeton und Fällen mit Wasser 

 gereinigt und stellt dann ein weißes, amorphes Pulver dar, das bei 

 287- — 299° unter starker Zersetzung schmilzt. Zum Unterschied von der 

 azetylierten Polydigalloylleukodigallussäure ist das Anhydrid in Natronlauge 

 in der Kälte unlöslich. 



Erwärmt man das azetylierte Polydigalloylleukodigallussäureanhydrid 

 mit verdünntem Pyridin, so findet allem Anschein nach Öffnung des An- 



*) Bezüglich der Ketengewinnung aus Azeton vgl. besonders H. Staudinger, Die 

 Ketene. S. 136. F. Enke, Stuttgart (1912). 



2 ) Nierenstein, Zur Konstitutionsfrage des Tannins. IX. Mitt. Annalen der Chemie. 

 388. 252 (1912). 



Abderhalden. Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. VI. 



