Methoden zum Nachweis weiterer im Urin vorkommender Verbindungen etc. 259 



phosphorsauer gemacht und nach der Methode von E. Külz 6 mal mit 

 einem Gemisch von je 2 Teilen Äther und 1 Teil Alkohol ausgeschüttelt. 

 Die Ätherauszüge werden nach Zusatz von Bariumkarbonat abdestilliert. 

 Die abgeschiedenen Massen werden mit mehreren Litern Wasser aus- 

 gekocht und siedend vorn Bariumkarbonat abfiltriert. Beim Eindampfen 

 kristallisieren dicke Krusten aus. welche abgesaugt und aus heißem 

 Wasser unter Zusatz einer kleinen Menge Knochenkohle leicht rein er- 

 halten werden. Perlmutterartig glänzende, weiße Blättchen, die an Chole- 

 sterinkristalle erinnern. Es liegt eine Verbindung gleicher Moleküle 

 der Bariumsalze von p-Kresolglukuronsäure und p-Kresolschwefel- 

 säure vor. Löst man das Salz in heißem Wasser, fällt mit Bleiessig, 

 zersetzt das Filtrat der Fällung mit Schwefelwasserstoff und gibt zur Lö- 

 sung konzentrierte Kaliumkarbonatlösung, so fällt Bariumkarbonat aus und 

 aus dem Filtrat erhält man p-kresolschwefelsaures Kalium. 1 ) 



2. Entmethylierung. 



Wenn man den nach Darreichung von mono- oder di-Methyl-di- 

 brom-o-toluidin von Kaninchen oder Hunden gelassenen Harn mit 

 verdünnter Schwefelsäure destilliert, so geht ein Destillat über, welches 

 alsbald im vorgelegten Kolben kristallinisch wird. Wenn der Harn größere 

 Mengen enthält, so scheidet sich ein größerer Anteil bereits im Kühlrohr 

 als feste Masse ab. Durch Ausspülen mit Alkohol und vorsichtigen Zusatz 

 von Wasser kann auch dieser Anteil kristallinisch erhalten werden. Auch 

 Zusatz von Alkali befördert die Ausscheidung. Die Substanz ist das durch 

 Entmethylisierung an der Amidogruppe entstandene bei 50° schmelzende 

 Dibrom-o-toluidin. 



Wird der nach Einfuhr von p-Brom-dimethvl-o-toluidin gelas- 

 sene Harn mit Zusatz von Schwefelsäure destilliert, so geht ein stark ge- 

 trübtes Destillat über; es wird alkalisch gemacht und mit Äther geschüttelt, 

 der Äther verjagt, der Rückstand mit Alkohol aufgenommen und Salz- 

 oder Bromwasserstoffsäure zugesetzt, worauf eine Kristallisation erfolgt, 

 Das Salz wird aus heißem W r asser umkristallisiert: setzt man zur wässerigen 

 Lösung Alkali im Überschuß, so erfolgt die Ausscheidung des freien 

 Mono-brom-o-toluidins Sp. 58°. Aus dem Harn kann man es auch ge- 

 winnen, wenn man den mit Natronlauge versetzten Harn direkt alkalisch 

 destilliert.-) 



3. Oxydationen. 



Ans dem Harn von Hunden und Kaninchen, welche längere Zeit 

 mit Benzol gefüttert werden, gelingt es, Mukonsäure zu isolieren, welche 

 durch Aufspaltung des Benzolringes entsteht: 



') C. Neuberg und E. Kretschmer, Über p-Kresolglukuronsäure. Bioch. Zeitschr. 

 Bd. 36. S. 15 (1911). 



'i //. Hildebrandt, Pharmakologische und chemotherapeutische Studien in der 

 Toluidinreihe. Arch. f. exp. Pharm, a. Path. Bd. 65. S. 59 (1911). 



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