Die Formoltitration. 



Von H. Jessen-Hansen, Carlsberg-Laboratorium, Kopenhagen. 



A. Allgemeines. 



Der erste, welcher die durch Formol bewirkte Trennung der Amin- 

 und Säurefunktion der Aminosäuren und der Proteinstoffe eingehend studiert 

 hat, ist H. Schiß' 1 ), welcher nicht nur gezeigt hat, daß neutrale Lösungen 

 dieser Stoffe durch Formolzusatz sauer werden, sondern auch einige der 

 dadurch aus leicht zugänglichen Aminosäuren gebildeten Methylenverbin- 

 dungen isolierte. Wenn indessen weder er noch spätere Forscher diese 

 Reaktion zu einer Meßmethode ausgearbeitet haben, so ist die Ursache 

 wahrscheinlich in dem Umstand zu suchen, daß die Arbeiten Schiffs, keines- 

 wegs dazu einluden, den Versuch zu machen, eine quantitative Methode 

 auf der studierten Reaktion aufzubauen, indem seine Versuchsresultate sehr 

 von den vorhandenen Mengen von Formol und Wasser abhängig waren. 



Es gibt indessen noch einen Faktor, der bei dem genannten Prozesse 

 von Beiana ist, aber von Schiff vernachlässigt wurde, nämlich das Kalium- 

 hydroxyd, welches bei der Titrierung zur Anwendung kommt. Die während 

 der Einwirkung des Formols auf eine Aminosäure und während der nach- 

 folgenden Titration sich abspielenden Prozesse sind nämlich reziprok und 

 führen zu einem Gleichgewichtszustand, der von den Mengen aller an- 

 wesenden Stoffe abhängig ist: 



CH 3 CH 3 . 



CH.NH, + HCOH ^ CH.N:CH 2 + H 2 () 



COOH + KOH COOK + H 2 



Es ist leicht verständlich, daß eine Vermehrung des Kaliumhydroxyds, 

 d. h. der Hydroxylionen, in dem oben angeführten Prozeß ganz dieselbe 

 Wirkung haben wird, wie eine Vermehrung des Formols oder eine Ver- 

 minderung des Wassers, nämlich den Vorgang nach rechts zu verschieben. 

 Hier setzt nun die Arbeit von S. P. L. Sörensen 2 ) ein. Fußend auf 

 dem Umstände, daß die verschiedenen Indikatoren ihren Umschlag bei 



') Annale» der Chemie. 310.25 (1899); 319. 59 und 287 (1901): 325. 348(1902). 

 -) Enzymstudien I. Comptes rendus des trayaux du Laboratoire de Carlsberg. 7- 

 1 (1907) und Bioch. Zeitschr. 7. 43 (1907). 



