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valente Menge Säuregruppen freimachen wird, welche dann bei der späteren 

 Titration bestimmt werden kann. Diese Säuremenge wird somit ein .Maß 

 für die durch den Formolzusatz ausgeschalteten Aminogruppen liefern, 

 vorausgesetzt, daß außer den durch Formolzusatz aktivierten Aminosäuren 

 keine andere schwache Säure vorhanden ist, die in dem während des 

 Titrationsvorganges durchlaufenen Gebiet von Wasserstoffionenkonzentration 

 ihr Dissoziationsgebiet hat und demzufolge einen Gehalt an Aminosäuren 

 vortäuschen würde. 1 ) 



Von solchen Säuren sind es hauptsächlich Kohlensäure und Phosphor- 

 saure oder saure Salze derselben, welche in dieser Beziehung eine Rolle 

 spielen, indem sie in den meisten biologischen Flüssigkeiten in größeren 

 oder kleineren Mengen vorhanden sind. Glücklicherweise aber lassen sie 

 sich durch Zugabe von Barytlauge und Chlorbaryum ohne größere Schwierig- 

 keiten unschädlich machen, wie es später genauer erörtert werden wird. 



') Wenn man nach Leonor Michaelis (Über die Dissoziation der amphoteren 

 Elektrolyte. Bioch. Zeitschr. 33. 182 [1911]) den Dissoziationsvorgang eines Elektrolyten 

 derart in ein Koordinatensystem aufzeichnet, daß man den Wasserstoffionenexponent pH' 

 (den Logarithmus des Volums [in Litern] welches \ g — ein Äquivalent — Wasser- 

 stoffionen enthält) als Abszisse benutzt und den undissoziierten Teil des Elektrolyten 

 als Ordinat, dann erhält man laut den Auseinandersetzungen Michaelis' Kurven, welche 

 für solche Körper (die Säuren), die Wasserstoffionen abdissoziieren, symmetrisch sind 

 mit denjenigen , welche Geltung haben für solche , die Hydroxylionen abdissoziieren 

 (die Basen), übrigens aber sämtlich von derselben Form und nur der Lage nach ver- 

 schieden sind. 



Die gewöhnliche Dissoziationsgleichung einer Säure: 

 [H-] . [A'j = k ([A] -r [A']) 5 

 wo [A] den gesamten dissoziierbaren Körper bedeutet, [A'] die Säurerestionen, [H - J die 

 Wasserstoffionen und k die Dissoziationskonstante der Säure, geht nämlich, wenn man den 

 Dissoziationsrest p = 1 -r- [A'J und für die Wasserstoffionen deren logarithmischen 



Ausdruck [Hl = — einführt, in die folgende Gleichung über: 



10 PH 



1 1 



1 + k 10 ph- 1+10 ph- + l0 & k 



Da nun die verschiedenen Säuren in dieser Beziehung nur durch die verschiedene 

 Dissoziationskonstante k von einander abweichen, so sieht man sogleich aus der Gleichung, 

 daß die Kurven, welche die Abhängigkeit des p von dem pH- darstellen, nur durch die 

 durch k bestimmte Lage verschieden sind. 



Für die Basen findet man leicht die entsprechende Gleichung 



r _ 1 



p — 1 + 10 4 p h . 4- lo s kw + l °s k 

 indem k w die Dissoziationskonstante des Wassers und k die der Base ist. Und da pH 

 hier mit negativem Vorzeichen auftritt, so wird die durch diese Gleichung repräsentierte 

 Kurve symmetrisch mit der obenerwähnten für Sauren. 



Eine einfache Rechnung zeigt, daß die Dissoziation einer Säure hauptsächlich in 

 dem Gebiete (dem Dissoziationsgebiete), wo -r log k -f- 2 <[ pH- <C "4 los: k -f- 2 

 stattfindet. Die erste Grenze gibt nämlich p = 1/101 also 99% undissoziiert, und die 

 zweite gibt p = l 101, somit nur l°/ undissoziiert. Weiter sieht man. daß von diesen 

 98% «ieder die 82% m dem Intervall -4- log k -4 1 < pH- <-4 log k + 1 fallen, in- 



