302 



0. Emmerling. 



Fig. 62. 



Von den titrimetrischen Methoden erscheint die von L. W. Winkler 1 ) 

 angegebene als die zweckmäßigste und genaueste. Sie beruht auf der Oxy- 

 dation von Manganoxydul durch freien 

 Sauerstoff, Lösen des Manganoxyds in 

 Salzsäure und Ermittelung des dabei 

 frei werdenden Chlors. Erfordernisse : 

 1. Glasflaschen von genau ermitteltem 

 Inhalt mit schräg abgeschliffenem Glas- 

 stopfen, welcher mittelst Klammern fest- 

 gehalten wird (Fig. 62). 2. Pipetten mit 

 Teilung 1 — 3 cm 3 und langausgezo- 

 genen Spitzen (sogenannte Sauerstoff - 

 pipetten). 3. Eisenfreie Manganchlorid- 

 lösung (80 : 100). 4. Salzsäure spez. 

 Gew. 1*19. 5. Eine Lösung von jod- 

 säurefreiem Kaliumjodid in 33prozen- 

 tiger Natronlauge (10 : 100). 6. Eine auf Jod eingestellte Thiosulfat- 

 lösung. 



Die bei der Bestimmungsmethode eintretenden Reaktionen erfolgen 

 nach den Gleichungen: 



2 Mn CL + 4 NaOH— 2 Mn (OH), + 4 NaCl 



2 Mn (OH) 2 + + H 2 = 2 Mn (OH) 3 



2 Mn (OH) s + 6 HCl = 2 MnCl, + 3 H 2 + 2 Cl 



2 Cl 4- 2 K J = 2 KCl + 2 J 



Es entsprechen also 16 Gew.-Teile Sauerstoff 2 x 127 Jod oder 127 y 

 Jod entsprechen 8 g Sauerstoff. 



Ausführung: Dieselbe hat direkt nach der Entnahme der Probe zu 

 geschehen. Die Flasche wird vorsichtig unter Vermeidung von Luftblasen mit 

 dem Wasser gefällt und mit dem Glasstopfen verschlossen. Auch dabei 

 darf zwischen Hals und Stopfen keine Luftblase resultieren. 



Man hebt sodann vorsichtig den Stopfen und läßt aus einer Sauer- 

 stoffpipette auf den Boden der Flasche 3 cm 3 jodkalihaltiger Natron- 

 lauge, sodann 3 cm 3 Manganochloridlösung einlaufen, setzt den Stopfen auf 

 und sichert ihn durch die Klammer. Man schüttelt einigemal um, öffnet 

 wieder und läßt in derselben Weise 3 cm 3 Salzsäure eintreten. Nach aber- 

 maligem Schließen wird der Niederschlag durch Schütteln in Lösung ge- 

 bracht, der Inhalt der Flasche in ein größeres Becherglas gegossen, nach- 

 gespült und nach Zusatz von Stärkelösung das freie Jod mittelst Thiosulfat- 

 lösung, welche auf Jod eingestellt ist, ermittelt. Bei der Berechnung ziehe 

 man in Betracht, daß durch das Einlaufenlassen der Manganchloridlösung 

 und der jodkaliumhaltigen Natronlauge 6 cm 3 Wasser verdrängt wurden, 

 welche von dem Gefäßinhalt abzuziehen sind. 



') L. W. Winkler, Die Bestimmung des im Wasser gelösten Sauerstoffs. Ber. d. 

 -hem. Ges. Bd. 21 (1888). 2844 und 22 (1889). 1764. 



