Molekulargewichtsbestimmungen in Lösungen. 359 



Ist die Substanz hygroskopisch, so trocknet man die Pastillen vor 

 der Wägung im Exsikkator. Die erste Pastille, die trotz peinlicher Sauber- 

 haltung der Presse meist verunreinigt ist, wird verworfen. 



Die Bestimmung selbst führt man folgendermaßen aus: Im Außen- 

 bade erzeugt man mittelst Eiswasser und Kochsalz eine Temperatur von 

 — 2 bis — 3°. Für die Konstanthaltung der einmal gewählten Außentemperatur 

 muß während der ganzen Versuchsdauer peinlichst Sorge getragen werden. 

 Ein Schwanken derselben unter oder über Ol ist nicht statthaft. Man 

 kann diese Schwierigkeit beheben, wenn man zwischen Luftmantel und 

 Kältebad noch einen zweiten Glaszylinder, welcher ein wässeriges „Kryo- 

 hydrat* *) enthält, schaltet, Ein solches stellt man sich durch Ausfrieren- 

 lassen konzentrierter Salzlösungen dar. Enter beständigem Sinken der 

 Temperatur scheidet sich aus der Lösung so lange Eis und Salz ab, bis 

 die kryohvdratische Temperatur erreicht ist. Von da an bleibt die Tem- 

 peratur bis zum völligen Erstarren konstant. Die nachstehende Tabelle 

 zeigt die angenäherten, kryohydratischen Temperaturen von konzentrierten 

 Salzlösungen, die für kryoskopische Bestimmungen in Wasser Anwendung 

 finden können: 



FeS0 4 — 1-824°, 



Na,CO 8 + 10H 2 O— 2-1°. 



KN0 3 -2-9°, 



(MgS0 4 — 3-9°). 



Schaltet man ein derartiges Kryohydrat dazwischen, so wählt man 

 die Temperatur des Außenbades nur einige Grade niedriger als die kryo- 

 hydratische Temperatur und ist dadurch einer andauernden Temperatur- 

 beobachtung enthoben. 



Man setzt nun den Rührer in Bewegung und beobachtet das langsame 

 Fallen des Quecksilberfadens. Derselbe beginnt plötzlich zu steigen, erst schnell. 

 dann langsamer. Während der Rührer in ununterbrochener Tätigkeit bleibt, 

 verfolgt man das Ansteigen des Quecksilbers, bis es den höchsten Punkt 

 erreicht hat, auf dem es, ohne zu fallen, einige Zeit stehen bleiben muß. 

 p]s ist dieses der Gefrierpunkt des Lösungsmittels. Man taut alsdann 

 den Inhalt des Gefrierrohres durch die Wärme der Hand auf und wieder- 

 holt den Versuch, bis in sehr engen Grenzen übereinstimmende Werte er- 

 halten sind. Um den Grad der Überkaltung, der bei Wasser ein beträcht- 

 licher ist, zu regeln, bewirkt man durch Impfen ein schnelleres Gefrieren. 

 Zu diesem Zweck benetzt man 2 bis 3 kleine, durchbohrte Glasperlen oder 

 Siedegranaten in einem engen Probierrohr mit Wasser, bringt letzteres 

 im Kältebade zum Gefrieren und schüttet das Ganze durch den Seitentubus 

 des Gefrierrohres in die überkaltete Flüssigkeit. 



In das aufgetaute Lösungsmittel bringt man jetzt quantitativ eine 

 abgewogene Menge der zu bestimmenden Substanz, sorgt durch Rühren 



\) Vgl. Landolt-Bömstein, 3. Aufl. S 517. — Ostwald-Luther, 3. Aufl. S. 101. 



