360 Rudolf Hanslian. 



oder auch Erwärmen für eine völlige Auflösung und beobachtet nun unter 

 sorgfältiger Berücksichtiguni;- der oben genannten Bedingungen die Ein- 

 stellung des Quecksilberfadens. Den gefundenen Wert kontrolliert man 

 durch eine nochmalige Bestimmung. Die erhaltene Zahl ist der Gefrier- 

 punkt der Lösung; die Differenz zwischen dieser und dem Gefrierpunkt i\c<. 

 Lösungsmittels ist die der Menge der angewandten Substanz entsprechende 

 Gefrierpunktserniedrigung. Zu der Lösung gibt man nun eine zweite Menge 

 Substanz, bestimmt in der neuen Konzentration den Gefrierpunkt und 

 führt so in einer Versuchsreihe nacheinander etwa 4 bis 5 Einzelbestim- 

 mungen aus. 



Berechnung der Versuche. 



Das gesuchte Molekulargewicht ergibt sich aus nachstehender Formel: 



k.g.100 



ra= TT' 



Hierbei bedeutet 8 die gefundene Erniedrigung. 1 ) Sie ist der Mole- 

 kulargröße umgekehrt proportional. Je größer das Molekulargewicht, um 

 so kleiner die gefundene Erniedrigung und umgekehrt, g bedeutet die 

 Menge der zur Bestimmung gelangten Substanz in Grammen, 1 die des 

 angewandten Lösungsmittels in Grammen. Es ist zweckmäßig, g auf 100 # 

 Lösungsmittel zu berechnen. Man erhält dann einfach: 



k . konz. 

 m = 



5 



k bedeutet in beiden Formeln eine Konstante, und zwar ist k diejenige 

 Erniedrigung, die ein Grammolekül einer beliebigen Substanz in 100 g 

 Lösungsmittel hervorruft, vorausgesetzt, daß keinerlei Dissoziations- oder 

 Assoziationserscheinungen hierbei in Frage kommen. Die Gefrierkonstante 

 ist für das betreffende Lösungsmittel spezifisch. Es ist ohne weiteres aus 

 der Umkehrimg der obigen Gleichung ersichtlich: 



_ m . S 

 konz.' 

 daß man k bestimmen kann, wenn m bekannt ist. Man hat daher zur 

 Konstantenermittelung nur nötig, eine Gefrierpunktsbestimmung in dem 

 betreffenden Lösungsmittel mit einer Substanz von bekanntem Molekular- 

 gewicht auszuführen und nach der obigen Formel zu berechnen. 1 ) Auf diesem 

 experimentellen Wege sind die Konstanten fast aller in Betracht kommenden 

 Lösungsmittel gefunden worden. Für Wasser hat man so die krvoskopische 

 Konstante 18-6° ermittelt. Theoretisch läßt sich die Gefrierkonstante aus 

 der Schmelzwärme berechnen. Nach van't Hof ist 



002 T2 



k = 



\\ 



*) Über Dissoziations- und Assoziationsgrad s. Bd. 1. S. 505: ebenda, Leitfälng- 

 keitsmessungeh. S. 485. 



