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Rudolf Hanslian. 



Lösungsmittels wählt, ist hier — da sie über 0° in der Nähe der Zimmer- 

 temperatur zu liegen kommt — leichter konstant zu halten als bei Be- 

 stimmungen in Wasser. Schwieriger sind die Verhältnisse bei Lösungs- 

 mitteln, welche einen höheren Schmelzpunkt besitzen, wie zum Beispiel bei 



Phenol, Thymol und Naphtalin. Hier wird 

 Fig-ss. eine besondere Versuchsanordnung not- 



wendig. 



Zur Aufnahme des Außenbades dient 

 ein Siedemantel M aus Glas (vgl. Fig. 88), 

 in dessen einer Öffnung a ein Steigrohr 

 mit Kühler, in dessen anderer b ein 

 Thermometer sitzt. Im Mantel selbst er- 

 zeugt eine gleichmäßig siedende Flüssig- 

 keit eine konstante Temperatur. Man 

 wählt diese Flüssigkeit so, daß ihr Siede- 

 punkt wenige Grade unter dem Gefrier- 

 punkt des Lösungsmittels liegt. Die 

 Schmelzpunkte von Phenol und Thymol 

 sind 42\o° und 44°. Für beide Bestim- 

 mungen würde sich Äthyläther (Siede- 

 punkt 35°) eignen, dessen Siedepunkt 

 man durch Zusatz von Naphtalin oder 

 Kampfer um einige Grade erhöht hat. Ein 

 derartiges Außenbad ist in seiner Tempe- 

 ratur völlig konstant, vorausgesetzt, daß 

 man gleichmäßig erhitzt und durch ge- 

 nügende Kühlung ein Abdestillieren ver- 

 hindert. Bei Versuchen in Naphtalin 

 (Schmelzpunkt 69°) verwendet man als 

 Außenflüssigkeit Chloroform (Siedepunkt 

 61°), dessen Siedepunkt in gleicher Weise 

 auf etwa 67° erhöht wird. Bei der Aus- 

 wahl von Flüssigkeiten zur Erzeugung 

 konstanter Außentemperaturen kommen 

 naturgemäß nur solche, die unzersetzt 

 sieden, in Betracht. Die Anwendung von 

 Flüssigkeitsgemischen z. B. von 



Alkohol und Äther — ist zu verwerfen, 

 da sich leicht durch fraktionierte Destil- 

 lationserscheinungen die Siedetemperatur 

 ändert. In den Fällen, bei denen zur 

 Erlangung der richtigen Konvergenztemperatur eine Substanz mit passen- 

 dem Siedepunkt fehlt, ist man gezwungen, die Bestimmung in einem 

 Paraffinöl- oder Schwefelsäurebade, dessen Temperatur durch vorsichtiges 

 Erhitzen geregelt wird, auszuführen. 



