Molekulargewichtsbestimmungen in Lösungen. 363 



In neuerer Zeit haben E. Beckmann und seine Mitarbeiter diese um- 

 ständliche und ungenaue Arbeitsmethode beseitigt, indem sie auf zwei ver- 

 schiedene Arten einerseits durch elektrische Öfen, andrerseits durch 

 Druckregulatoren - - beliebige Temperaturkonstanz im Außenmantel er- 

 zeugten. Der Vorzug des von ihnen konstruierten, elektrisch geheizten 

 Ofens liegt darin, daß je nach der angewandten Stromstärke und Größe 

 des Widerstandes eine beliebig hohe, um Zehntelgrade konstante Außen- 

 temperatur erreicht wird, während es mit Hilfe des Manostaten möglich 

 ist, die im Außenmantel siedende Flüssigkeit durch Evakuieren schnell 

 auf jeden beliebigen, niedrigeren Siedepunkt einzustellen. Die genauere Be- 

 schreibung ihrer Versuchsanordnungen an dieser Stelle würde zu weit 

 führen; es sei daher auf die fortgesetzt erscheinenden Originalarbeiten 

 Beckmanns in der Zeitschrift für physikalische Chemie hingewiesen. 



Die als Lösungsmittel zur Anwendung gelangenden Substanzen müs- 

 sen chemisch rein sein. Sie dürfen demnach — ebensowenig wie die zur 

 Bestimmung kommende Substanzmenge — weder Feuchtigkeit, noch an- 

 derweitige Verunreinigung aufweisen. Ebenso ist es selbstverständlich, daß die 

 gesamte Apparatur vor dem Gebrauch peinlichst gesäubert und getrocknet 

 wird. Ein einfaches Ausspülen des Apparates mit Alkohol und Nachspülen 

 mit Äther genügt nicht, da erfahrungsgemäß stets geringe Äthermengen im 

 Gefrierrohr zum Nachteil der Bestimmung verbleiben. Am vorteilhaftesten 

 erhitzt man den Apparat im Thermostaten und saugt alsdann trockene 

 Luft hindurch. Bei Versuchen in Benzol verwendet man direkt das Kahl- 

 baumsche Präparat ..Benzol zur Analyse und zur Molekulargewichtsbe- 

 stimmung". Thymol und Naphtalin werden vor ihrer Anwendung in einer 

 Platinschale über ihren Schmelzpunkt erhitzt und im Exsikkator erkaltet. 

 Phenol unterwirft man zweckmäßig zweimal der fraktionierten Destillation 

 und gebraucht nur die mittlere Fraktion, die man direkt in das völlig 

 trockene Gefrierrohr hineindestilliert, in ähnlicher Weise verfährt man mit Eis- 

 essig (Kahlbaum Schmelzpunkt 167°) und Nitrobenzol. Außerdem hat man bei 

 Versuchen in Eisessig und in Phenol noch eine weitere Vorsicht zu beachten. 

 Diese Substanzen ändern infolge ihrer stark hygroskopischen Eigenschaften 

 schon durch Spuren von Wasser, die sie während der Bestimmungsdauer auf- 

 nehmen, ihren Schmelzpunkt. Man ist daher gezwungen, eine Berührung des 

 frisch destillierten Lösungsmittels mit der Außenluft nach Möglichkeit zu ver- 

 meiden. Zu diesem Zwecke darf der Gefrierapparat keine Korkverschlüsse, 

 sondern nur eingeschliffene Glasstopfen aufweisen, auch ist die Anwendung 

 eines elektrisch betriebenen Piührwerkes erforderlich. Das Lüften des Glas- 

 stopfens beim Einwurf der Substanz hat mit größter Schnelligkeit zu geschehen. 



Ausführung der Gefrierpunktsbestimmung in Naphtalin als 

 Lösungsmittel. 

 An dem nachstehend beschriebenen Versuche in Naphtalin soll die 

 Praxis der Gefrierpunktsbestimmung in einem Lösungsmittel von höherem 

 Schmelzpunkt erörtert werden. 



