364 Rudolf Hanslian. 



Die obere Öffnung des Gefrierrohres G (vgl. Fig. 88) wird durch einen 

 doppelt durchbohrten Korkstopfen verschlossen. In der mittleren Haupt- 

 öffnung sitzt das Beckmannthermometer, durch die seitliche führt ein als 

 Handrührer gebogener Glasstab, dessen Führung derart ist. dal» das Ther- 

 mometer von seinem ringförmigen Teil beim Auf- und Abbewegen einge- 

 schlossen ist (vgl. auch Fig. 85). Man führt nun in den leeren Apparat 

 Kölner und Thermometer ein und läßt letzteres ein bis zwei Zentimeter 

 über dem Boden des Gefrierrohres enden. Darauf wird durch die Seiten- 

 öffnung das abgewogene Naphtalin eingeschüttet, durch Klopfen auf den 

 Boden gebracht und nun in einem Paraffinölbade über seinen Schmelz- 

 punkt erhitzt, wobei man der Gleichmäßigkeit halber eine Temperatur von 

 95° nicht überschreitet. Ist dieselbe erreicht, so läßt man den Apparat 

 unter öfterem Rühren noch einige Zeit bei dieser Temperatur im Paraffin- 

 ölbade, nimmt ihn schnell heraus, wischt ihn ab und setzt ihn fest in den 

 Asbestpapierverschluß des Siedemantels, dessen Temperatur durch Sieden 

 einer Lösung von Naphtalin in Chloroform auf etwa 67° gehalten wird. Mit 

 Hilfe des Handrührers bringt man das Naphtalin zum Erstarren, und zwar 

 wird so lange gerührt, bis der Quecksilberfaden des Thermometers nach 

 der Unterkühlung den höchsten Punkt erreicht hat. Nach genauer Fest- 

 stellung des Erstarrungspunktes wird wiederum im Paraffinölbade das 

 Naphtalin auf 95° erhitzt, die zu bestimmende Substanz in Tablettenform 

 hineingeworfen, unter Rühren einige Zeit der Temperatur überlassen und 

 im Chloroformbade die Erniedrigung festgestellt. Jede Einstellung führt man. 

 um Fehler möglichst zu vermeiden, zweimal aus. 



Die Berechnung erfolgt in der auf Seite 361 angegebenen Weise. 



Bestimmung der Siedepunktserhöhung. 



Die ebullioskopische Methode. 



Aus Siedepunktserhöhungen läßt sich das Molekulargewicht in ana- 

 loger Weise ableiten wie aus Erniedrigungen des Gefrierpunktes. Wie der 

 Gefrierpunkt eines Lösungsmittels proportional der Menge gelöster Substanz 

 herabgesetzt wird, wird in gleicher Weise der Dampfdruck eines sieden- 

 den Lösungsmittels vermindert. Da die praktische Ausführung der Messung 

 der Dampfdruckverminderung Schwierigkeiten bietet, bestimmt man die- 

 selbe nicht direkt, sondern die der Dampfdruckverminderung proportionale 

 Siedepunktserhöhung. Die Vorzüge dieser sogenannten ..ebullioskopiseheir 

 Methode sind gegenüber der kryoskopischen folgende: die Ebullioskopie 

 ermöglicht die Bestimmung der in dem gleichen Lösungsmittel bei niede- 

 rer Temperatur praktisch unlöslichen oder schwerlöslichen Substanz, sie 

 gestattet ferner die Anwendung des Untersuchungsmaterials in Form ge- 

 preßter Tabletten und sie schaltet schließlich das in der Kryoskopie oft 

 beschwerliche Rühren völlig aus. Dazu tritt "außerdem der Vorzug, dal» hier 

 die Temperaturkonstanz während der Versuchsdauer leichter als bei kryo- 



