368 Rudolf Hanslian. 



durch den Seitentubus *, in den Apparat. Der Quecksilberfaden geht zu- 

 rück, steigt dann wiederum an und stellt sich auf einem höheren Punkt 

 der Skala ein. Man beobachtet unter Klopfen, ob der Quecksilberfaden 

 konstant stehen bleibt, und notiert genau nach Verlauf von 4 Minuten 

 nach dem Substanzeinwurf die Einstellung. Zu gleicher Zeit liest man 

 unter Klopfen die augenblickliche Stellung des Quecksilberfadens im Kon- 

 trollapparat ab und notiert dieselbe gleichfalls. Dann gibt man eine neue 

 Tablette zu der siedenden Lösung, beobachtet in gleicher Weise und no- 

 tiert wiederum nach 4 Minuten die Einstellung der beiden Thermometer. 

 In dieser Weise fährt man fort, bis man 4 bis 5 Erhöhungen bestimmt hat. 



Berechnung der Versuche. 

 Die bei den Gefrierpunktsbestimmungen gegebene Formel 



k.g.100 , k.konz. 



m = — £-= — oder m = k — 



o.l o 



gilt auch hier. Die Buchstaben m, g und 1 behalten ihre Bedeutung, S ist 

 die gefundene Siedepunktserhöhung, k ist wiederum eine Konstante, und 

 zwar diejenige Erhöhung, die ein Grammolekül einer beliebigen Substanz 

 in 100 g Lösungsmittel hervorruft 1 ), sie beträgt für Wasser 5 - 19 . Ihre Er- 

 mittelung auf experimentellem Wege erfolgt in analoger Weise wie in der 

 Krvoskopie (vgl. S. 360). Theoretisch läßt sich die ebullioskopische Kon- 

 stante - - in gleicher Weise wie die Gefrierkonstante aus der Schmelz- 

 wärme nach van't Hoff' — aus der Verdampfungswärme nach der Formel 

 von Beckmann- Arrhenius ableiten: 



002. T 2 



k 



\\ 



In dieser Formel bedeutet T die absolute Siedetemperatur, d. h. Siede- 

 temperatur + 273, und W die Verdampfungswärme 2 ) des Lösungsmittels. 

 Auch hier kann man die Siedepunktserhöhung eines Stoffes von be- 

 kannter Molekulargröße umgekehrt zur Berechnung der Verdampfungs- 

 wärme benutzen. Eine zweite theoretische Ermittelung gestattet die Formel 

 von Trouton- Schiff 



k = 0-00096. T.M. 



T ist auch hier die absolute Siedetemperatur und M das Molekulargewicht 

 des Lösungsmittels. Nach neueren Beobachtungen Beckmanns ist jedoch die 

 Jroutonsche Formel — im Gegensatz zur Beckmann- Arrhenius-Yormel — 

 nicht in allen Fällen brauchbar. 



Bei der Berechnung des Molekulargewichtes aus den gefundenen Er- 

 höhungen verfährt man genau nach der im kryoskopischen Teil gegebenen 



') Über Dissoziations- und Assoziationsgrad siebe Bd. 1. S. 505; ebenda. Leitfähig- 

 keitsmessungen. S. 485. 



2 ) Landolt-Bömstein , Physikalisch-chemische Tabellen. Verzeichnis der Ver- 

 dampf ungswärmen. 



