370 Rudolf Hanslian. 



dieselben. Zur Erzielung der richtigen Konvergenztemperatur ist es zweckmäßig, 



im Außenmantel das Lösungsmittel selbst zu sieden. Kommt als Lösungsmittel 

 eine kostbare Substanz zur Anwendung, so wird man naturgemäß als 

 Außenflüssigkeit einen anderen Körper mit möglichst gleichem Siedepunkt 

 wählen. Bei niedrig siedenden Lösungsmitteln genügt zur Erzielung richtiger 

 Resultate der Gebrauch eines gewöhnlichen Luftmantels. l ) Im allgemeinen 

 hat man in der Ebullioskopie der Außentemperatur innerhalb gewisser 

 Grenzen keinen großen Einfluß auf die zu erzielenden Werte zuzuschreiben 

 — d. h. es ist völlig belanglos, ob bei Siedepunktsbestimmungen, beispiels- 

 weise in Benzol, im Außenmantel eine Flüssigkeit z. B. bei 60° oder 80° 

 siedet — , wichtig dagegen ist es, daß die einmal gewählte Außentemperatur 

 keinerlei Änderung oder auch nur Schwankung während der Versuchs- 

 dauer unterworfen ist. Auch darf der Mantel nicht so hoch geheizt werden, 

 daß er als Heizquelle für den Siederohrinhalt wirken kann. Eine bei ebul- 

 lioskopischen Bestimmungen häufig beobachtete Unregelmäßigkeit besteht 

 darin, daß das Lösungsmittel, welches allein ruhig und gleichmäßig siedet, 

 plötzlich nach Einwurf der Substanz ein starkes Schäumen zeigt. Es 

 beruht dieses darauf, daß beim Sieden Dampf und Flüssigkeit eine mehr 

 oder minder unterschiedliche Temperatur besitzen. Nimmt die Zahl der 

 Dampfblasen stark zu. so verschwindet diese Temperaturdifferenz infolge 

 inniger Berührung von Dampf und Flüssigkeit. Nur durch richtige An- 

 wendung von Füllmaterial — wie es im vorigen Abschnitt bei der Einstel- 

 lung des Lösungsmittels beschrieben ist — wird diese Unregelmäßig- 

 keit in befriedigender "Weise beseitigt. Als Korrektur des Lösungsmittels, 

 welches sich während des Siedens als Dampf im Siederohr befindet, 

 werden durchschnittlich 02 g -- bei Wasser 03 — 0'35</ — in Abzug 

 gebracht. 



Schließlich sind noch einige Worte über die Korrektion der durch 

 Änderung des Atmosphärendrucks hervorgerufenen Fehler zu sagen. Die- 

 selben können — wie bereits in den vorhergehenden Abschnitten bemerkt — 

 bei Bestimmungen, welche infolge langsamer Löslichkeit des Untersuchungs- 

 materials eine längere Versuchsdauer beanspruchen, sowie bei Anwendung 

 hochmolekularer Substanzen mit kleinen Erhöhungen erhebliche sein. In 

 diesen Fällen ist es daher immer notwendig, zur Kontrolle in einem 

 zweiten Apparat das reine Lösungsmittel zu sieden. Bei Substanzen, die 

 nicht zu langsam löslich sind und Erhöhungen von - 2° und darüber geben, 

 erscheinen die Fehler aus atmosphärischen Druckänderungen weniger be- 

 denklich. Es genügt gewöhnlich, derartige Bestimmungen bei beständigerem 

 Wetter auszuführen, besonders vormittags, wo auch der Gasdruck am 

 konstantesten zu sein pflegt. 



Der von Richard Meyer vorgeschlagene Ersatz des Kontrollapparates 

 durch ein empfindliches Aneroidbarometer hat sich nach Beckmann nicht 

 bewährt. 



') Vgl. Bd. 1. S. 505. Fig. 527. 



