Ergänzungen . zur Aschenanalyse. 381 



Die Trennung und Bestimmung von Kalzium, Magnesium und 

 Phosphorsäure in einer Säuregemischasche. 



Die Bestimmung dieser in der Asche tierischer wie pflanzlicher Stoffe 

 fast immer nebeneinander vorkommenden drei Substanzen soll hier be- 

 sonders erörtert werden. 



Es ist nicht ratsam, die Bestimmung in der Art auszuführen, daß 

 man die Lösung teilt und in dem einen Teil das Kalzium und Magnesium, 

 in dem anderen die Phosphorsäure allein bestimmt. Bei dieser Arbeits- 

 methode ist man um nichts gebessert, da die vorhandene Phosphorsäure 

 die Trennung von Kalzium und Magnesium stört. Die sehr exakte Oxalat- 

 methode von Richards 1 ) läßt sich nur bei Abwesenheit von Phosphorsäure 

 ausführen, da das Magnesium neben dem Kalziumoxalat als Ammonium- 

 magnesiumphosphat ausfällt und durch überschüssiges Ammonoxalat nicht 

 gelöst wird. Ebensowenig vorteilhaft ist es, vorher die Phosphorsäure mit 

 Ammonmolybdänat zu fällen, um danach die Trennung von Richards aus- 

 führen zu können, da wiederum die Entfernung des überschüssigen Molyb- 

 däns zeitraubend ist. Man verfährt am besten folgendermaßen: 



Nach völliger Veraschung, die man mit möglichst geringen Mengen 

 Säuregemisch ausgeführt hat, bestimmt man zuerst das Kalzium als Sulfat 

 in der im vorhergehenden Abschnitt angegebenen Weise, und zwar fällt 

 man bei dieser Trennung das Kalzium auch zum zweitenmal als Kalzium- 

 sulfat und nicht als Kalziumoxalat. Die beiden alkoholhaltigen Filtrate ver- 

 einigt man und entfernt durch Abdestillieren im Vakuum den Alkohol 

 vollkommen. Bei diesem Vorgang nimmt die zurückbleibende, wässerige 

 Lösung eine dunkelbraune Farbe an. Zur Entfernung derselben gibt man 

 in der Kälte vorsichtig etwas Säuregemisch hinzu und erhitzt die Lösung 

 zum Sieden. Sobald die dunkle Färbung in hellgelbe umgeschlagen ist, 

 kühlt man Kolben mit Inhalt sorgfältig in Eiswasser, versetzt mit Ammoniak 

 bis zur neutralen oder schwach ammoniakalischen Reaktion, fügt reichliche 

 Mengen einer filtrierten Ammonchloridlösung hinzu und macht die Lösung 

 mit Salzsäure wiederum deutlich sauer. Nun bringt man dieselbe quan- 

 titativ in einen Maßkolben, füllt mit Wasser auf ein bestimmtes Volumen 

 auf und teilt die Flüssigkeit in zwei gleiche Teile. In der einen Hälfte 

 bestimmt man das Magnesium als Magnesiumpyrophosphat. in der anderen 

 die Phosphorsäure gleichfalls als Magnesiumpyrophosphat. 



Zur Bestimmung des Magnesiums gibt man zu einem Teil der Lösung 

 einen Überschuß von Natrium- oder Ammoniumphosphat , erhitzt zum 

 Sieden und versetzt die heiße Lösung sofort mit l /s mres Volumens an 

 10% Ammoniak. Nach 2 bis ostündigem Stehen in der Kälte filtriert man 

 durch ein glattes Filter, wäscht mit 2 1 / a %ig em Ammoniak sorgfältig aus 

 und trocknet im Thermostaten. Man trennt den Niederschlag vom Filter. 



') Treadwell, Lehrbuch der analytischen Chemie. Bd. 2. S. 66 (1907). 



