Allgemeine chemische Laboratoriumstechnik. 207 



angaben konstatiert, und man hat trotzdem eine analysenreine Substanz 

 in Händen. 



Denn es ist sehr sch^^^erig•, wirklich genaue, absolut richtige Schmelz- 

 punkts- oder Siedepunktsmessungen vorzunehmen. Das liegt an der Fehler- 

 haftigkeit fast aller — genau genommen aller — Thermometer, an der 

 Unmöglichkeit, absolut reine Substanzen herzustellen, an indi^^duellen 

 Ablesungsfehlern des Beobachtenden und endlich an der Eigentümlichkeit 

 vieler organischer Verbindungen, keinen scharfen Schmelzpunkt erkennen 

 zu lassen (vgl. weiter unten). Die letzte, aber nicht kleinste Schwierigkeit, 

 genaue Schmelzpunkts- und Siedepunktsbestimmungen zu machen, besteht 

 in der Unmöglichkeit — besonders bei sehr hohen Temperaturen — , eine 

 richtige Korrektion wegen des herausragenden Quecksilberfadens anzubringen. 



Dazu kommt noch, daß es aus den Literatm'angaben häufig nicht 

 ersichtlich ist, ob korrigierte oder unkorrigierte Werte gemeint sind ; erst 

 in neuerer Zeit btirgert es sich immer mehr ein, korrigierte Schmelz- 

 punkte anzugeben. 



Aus allen diesen Gründen pflegt der Umstand, daß sich der Schmelz- 

 oder Siedepunkt einer Substanz nach Vornahme einer erneuten Reinigung 

 nicht mehr ändert, ein viel sichereres Kriterium für die Reinheit des 

 Materials zu bilden als die Übereinstimmung der gefundenen Werte mit 

 einer Literat urangabe. 



Sämtliche oben angeführten Fehler bei Schmek- und Siedepunkts- 

 bestimmungen werden eliminiert, wenn es sich nicht um absolute, sondern 

 um relative Bestimmungen: um Vergieichsmessungen handelt, d.h. wenn 

 man eine Vergieichssubstanz zur Verfügung hat, und man ledighch deren 

 Identität mit dem fraglichen Körper nachweisen will. Dann braucht man 

 nur, um alle Fehlerquellen zur Kompensation zu bringen, die Bestimmung 

 bei beiden Substanzen gleichzeitig an demselben Thermometer und in 

 demselben Bade auszuführen und darauf zu achten, ob das Schmelzen 

 oder das Sieden im gleichen Augenblick eintritt. 



Eine noch schärfere Probe auf die Identität zweier Verbindungen besteht 

 darin, daß man sie zu ungefähr gleichen Gewichtsteilen sorgfältig mit- 

 einander mischt und dann die physikalischen Konstanten — besonders 

 den Schmelzpunkt — dieses Gemisches mit denen seiner Komponenten ver- 

 gleicht. Sind die Körper verschieden und bilden sie keine isomorphen 

 Mischungen, so tritt gewöhnlich eine erhebliche Schmelzpunkts- oder Siede- 

 punktsdepression ein , die im anderen Falle ausbleibt ; bei Nichtidentität 

 erfolgt oft eine Erniedrigung des Schmelzpunkts um 30".^) 



Hat man also eine Vergleichssubstanz in Händen, so befestigt man 

 bei der Schmelzpunktsbestimmung am besten rechts am Thermometer den 

 fraglichen Körper, links die Vergleichssubstanz und vorne die Mischung 

 beider: schmelzen alle drei Proben gleichzeitig, so ist die Identität mit 

 aller Sicherheit erwiesen. 



') F. Blau, Zm Kenntnis des Salicvlaklehvds. Monatsh. f. Chemie. Bd. 18. S. 137 

 (1897). 



