Elemeutaraualyse. 293 



verjagt, ehe die Reaktionsmasse die füi' die Bildung- von Cyanmetall 

 erforderliche Temperatur erreicht hat. Bei solchen Verbindungen muß die 

 Substanz mit Kupferoxyd in einer mit Kohlensäure gefüllten Röhre ver- 

 brannt werden. Die entweichenden Gase werden, nachdem sie eine glühende 

 reduzierte Kupferspirale passiert haben, durch Kalilauge geleitet und 

 geprüft, ob sie einen durch Kaülauge nicht absorbierbaren Anteil ent- 

 halten. Die von Castellcma^) empfohlene Modifikation der La ssaign eschen 

 Probe ist sogar auf Diazokörper anwendbar. Diese Probe beruht darauf, 

 daß beim Erhitzen einer stickstoffhaltigen Substanz mit Natrium- oder 

 Kaüumkai'bonat und Magnesiumpulver Alkalimetall frei wird, das dann 

 das entsprechende Cyanid bildet. 



ö. Prüfung auf Schwefel. Feste Sul)stanzen werden am besten mit 

 zwölf Teilen reinem Kaühydrat und sechs Teilen Salpeter geschmolzen, 

 oder man vermischt die Substanz innig mit etwas reinem kohlensaurem 

 Natron und Salpeter, bringt in einem Porzellantiegel Salpeter zum Schmelzen 

 und trägt das Gemisch allmählich ein. Die erkaltete ]\Iasse wird in Wasser 

 gelöst, mit Salzsäure angesäuert und mit Chlorbaryum auf Schwefelsäure 

 geprüft. Flüchtige Substanzen oder Flüssigkeiten behandelt man mit 

 schwefelsäurefreier Salpetersäure D lb2 bei 250 — o()0° im geschlossenen 

 Rohr. Der Rückstand wird mit Wasser verdünnt und die Reaktionsflüssigkeit 

 ebenfalls auf Schwefelsäure gepriift. Einzelheiten sind bei der quantitativen 

 Bestimmung des Schwefels beschrieben. Schwefel kann ferner meistens nach- 

 gewiesen werden, indem man eine Probe der Substanz mit einem kleinen 

 Stückchen von metallischem Natrium erhitzt und die Lösung des Glührück- 

 standes auf Schwefelnatrium prüft, dessen Gegenwart durch die mit Nitro- 

 prussidnatrium entstehende purpurviolette Färbung am schärfsten erkannt 

 wird. Die Lösung des Glührückstandes kann auch mit einer Auflösung von 

 Bleizucker in Natronlauge versetzt werden. Je nach der entstehenden 

 Trübung oder dem entstehenden dunklen Niederschlag von Bleisulfid kann 

 auf die Höhe des Schwefelgehaltes geschlossen werden. 



6. Prüfung auf Phosphor. L^m Phosphor in organischen Verbin- 

 dungen nachzuweisen, schmilzt man die zu prüfende Substanz, wie bei der 

 Prüfung auf Schwefel, mit Natriumkarbonat und Kaliumnitrat. Hierbei wird 

 der Phosphor in Alkaliphosphat übergeführt, das in der wässerigen Lösung 

 mittelst schwefelsaurer Magnesia unter Zusatz von Chlorammonium und 

 Ammoniak oder mit Eisenchlorid unter Zusatz von essigsaurem Natron 

 nachgewiesen wird. 



7. Prüfung auf Chlor. Brom und Jod. In Verbindungen der or- 

 ganischen Basen mit Halogenwasserstoffsäuren läßt sich das Halogen durch 

 Silbernitrat, wie bei den Halogenmetallen, nachweisen. In vielen organischen 

 Verbindungen, den Halogensubstitutionsprodukten, läßt sich das Halogen 

 nicht ohne weiteres mit Silbernitrat feststellen. 



^) Castellana, Eine Methode zum Nachweis vou Stickstoff in organischen Sub- 

 stanzen. Palermo. Gaz. chim. ital. Vol. 34. II. p. 357—360 (1904). 



