Halogenbestimmiing. ;-569 



Entwicklunii' de^; überschüssigen Sauerstoffs "elit die Reaktionsmasse im 

 Wasser in Lösung. Man entfernt nun den Tiegel, Deckel und Xagel unter 

 genügendem Nachwaschen und vereinigt Lösung und Waschwasser in 

 einem Becherglase. Zu der alkalisch reagierenden Flüssigkeit fügt man 

 dcm^ einer gesättigten Natriumsulfit- oder Xatriumbisulfitlösungi), bedeckt 

 mit einem t^hrglase und säuert mit verdünnter Sch-wefelsäure an. wodurch 

 ein etwa aus dem Tiegel stammender Niederschlag von Eisenoxyd in 

 Lösung geht. Durch Erwärmen auf der freien Flamme oder dem Wasser- 

 bade wird die in Freiheit gesetzte schAveflige Säure vertrieben, welche 

 in saurer Lösung die bei der Oxydation gebildeten Halogensäuren zu 

 Halogenwasserstoff reduziert, in welcher Form sie zur Fällung gebracht 

 werden. 



Die warme, saure Lösung wird zur Entfernung eventuell zurück- 

 gebliebener Kohleteilchen filtriert. Auch ohne vollständige Verbrennung der 

 Kohle liefert das Natrium superoxydverfahren stimmende Analysenwerte. 

 Nun fügt man 3 cnr reiner konzentrierter Salpetersäure hinzu, wodurch 

 das Ausfallen von Silbersulfat verhindert wird, und läßt abkühlen. Dann 

 gibt man zu der halogenhaltigen Lösung 5 cm^ Äther und fällt in der 

 Kälte durch tropfenweisen Zusatz von Silbernitrat. Sobald ein Überschuß 

 zugesetzt ist. ballt sich der Niederschlag von Halogensilber zusammen. 

 Trotzdem die überstehende Flüssigkeit noch etwas getrübt erscheint, kann 

 sofort durch einen gewogenen Goochtiegel über Asbest, der mit etwas 

 Äther befeuchtet ist, filtriert werden. Auf diese Weise "s\ird die zur Fertig- 

 steUung einer Analyse nötige Zeit noch wesentlich abgekürzt. -) Es empfiehlt 

 sich, zur Vermeidung einer Jodausscheidung bei jodhaltigen Substanzen die 

 Salpetersäure mit dem Silbernitrat zu vereinigen und das Gemisch zur 

 Fällung zu verwenden. 



Die Methode hat sich in zahlreichen Fällen gut bewährt^) und eignet 

 sich besonders zur Analyse solcher Substanzen, die sich nach Carius im 

 Bombenrohr nur schwer oder gar nicht oxydieren lassen.*) 



Zur Arsen- und Phosphorbestimmung ist es vorteilhaft, die Entzündung 

 in einem Silbertiegel vorzunehmen, da das sonst in Lösung gehende Eisen 

 die Fällung der Ammoniummagnesiumphosphate oder Arsenate erschweren 

 würde. Man kann hier aber ohne Schaden auch einen gewöhnhchen Silber- 

 tiegel verwenden, den man schräg aufstellt. Die Reaktionsmasse wird 

 dann mit Salzsäure angesäuert und die Fällung in der gewohnten Weise mit 

 Magnesiamischung vorgenommen. 



') Die vou Kahlhan ni bezogenen Chemikalien, das Xatriumsuperoxj-d sowohl, wie 

 die Sulfite, sind frei von Halogen, Schwefel, Arsen und Phosphor. 



-) Vgl. E. Alefeld, Eine Vereinfachuuo" der gravimetrischen Halogensilberbestim- 

 miing. Zeitscbr. f. analyt. Chemie. Jg. 48. S. 70 (1909). 



^) Lassar-Colui und Schnitze, Einwirkung der Kaliumhypohalogenite auf Dika- 

 liumsalizylatlösung. Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. Jg. 38. S. 3294 (1905). — H.Prings- 

 hciiii, Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. Jg. 31. S. 4267 (1908). 



*) F. Kanfler und W. Snchanriek, Über Mesoderivate des Anthraeens. Ber. der 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. Jg. 40. S. 531 (1907). 



Abderhalden, H.indbuch der biochemischen Arbeit.^methoden. I. 24 



