Aschenanalyse. 397 



Glasrohr, das zum Einleiten gewaschener Kohlensäure dienen kann, um 

 zu starkes Stoßen zu verhindern. 



Die Destillation wird nach Reduktion eventuell vorhandener Arsen- 

 säure durch ein Ferrosalz (Eisenchlorür) mit konzentrierter arsenfreier 

 Salzsäure von ca. 40"/o H Cl, die man portionsweise zusetzt, bewirkt. 



Carlson^) empfiehlt zum Nachweis von Arsen in organischen Sekreten 

 die Abscheidung des Arsens durch Elektrolyse. Eine speziell für den 

 Arsennachweis im I>in geeignete Methode haben Sanger und Fisher'-) 

 ausgearbeitet. 



Wir gehen jetzt an die Weiterverarbeitung der durch Schwefel- 

 w^asserstoff erhaltenen Fällung. War hier ein nicht in Schwefelammonium 

 in Lösung gegangener Rückstand geblieben, so besteht er aus den Sulfiden 

 des Bleis etc. (siehe vorher). Man kann die biochemisch wichtigsten Elemente 

 dieser Gruppe sowohl in dem Sulfidgemisch, wie in der Asche selbst — ohne 

 erst die Metalle als Sulfide zu fällen — durch folgende Reaktionen erkennen: 



Die Anwesenheit von Kupfer wird meist schon durch die blaue 

 oder bläuliche Färbung der Aschenlösungen verraten. Gibt man zu einer 

 solchen Lösung Ammoniak (und Ammoniumkarbonat), so bildet sich erst ein 

 bläulicher Niederschlag: durch einen Überschuß von Ammoniak entsteht eine 

 tiefblaue Lösung von Kupferoxydammoniak. Man kann das Kupfer ferner 

 durch seine Reduzierbarkeit durch Zucker in alkalischer Lösung nach- 

 weisen („L^mgekehrte" Trommersche Probe). Eine blaue Kupfersalzlösung 

 mit Kaliumhydrat und Traubenzucker erhitzt liefert rotes oder braunes 

 Kupferoxydul. 



Blei wird nachgewiesen durch die Bildung eines unlöslichen Sulfates, 

 eines in der Hitze löslichen, aber beim Erkalten wieder ausfallenden 

 Chlorides und eines gellien unlöshchen Chromates bei Zusatz von Kalium- 

 chromat. 



Den Nachweis des Quecksilbers kann man nicht in einer Glüh- 

 asche vornehmen, sondern muß die organische Substanz auf feuchtem 

 Wege oxydieren [z. B. durch Kaliumchlorat und Salzsäure] ^ ). Dann wird 



M C. E. CarJson , Über das verschiedene Verhalten organischer und anorganischer 

 Arsenverbindungen Reagenzien gegenüber sowie über ihren Nachweis und ihre Be- 

 stimmung im Harn nach Einführung in den Organismus, Zeitschr. f. physiol. Chemie. 

 Bd. 49. S. 410—432 (igOPD). 



-) Ch. R. Sänger und Otis-Fisher-BJack , Die Bestimmung von Arsen im Urin. 

 Zeitschr. f. anorg. Chemie. Bd. 56. S. 153— 167 (1908). 



*) Diese früher häufiger, jetzt wohl nur noch seltener angewandte Methode zur 

 Zerstörung der organischen Substanz führt man so aus, daß man in einer geräumigen 

 Porzellauschale die Analysensubstanz mit konzentrierter Salzsäure (spezifisches Ge- 

 wicht 1"19) übergießt, auf einem Wasserbade unter dem Abzug erhitzt und nun. 

 während man die Sehale mit einem Uhrglase bedeckt, Kaliumchlorat in Portionen von 

 ca. 1— 2f/ einträgt, die heftige Reaktion vorübergehen läßt, mit einem Glasstabe um- 

 rührt und dann, wenn die eingetragene Menge Kaliumchlorat verbraucht ist. die ganze 

 Operation wiederholt und damit so lange fortfährt, bis alle organische Substanz zerstört 

 ist, d. h. eine Probe der Masse beim Erhitzen auf dem Platinlileche keine l)rennlnuTii 

 Stoffe mehr erkennen läßt (Geruch, Dnnkelfärl)ung). 



