Die -nichtiErsten stöchiometrischeu Berechnungen. 433 



Feststellung der Molekularformel aus den Ergebnissen der 

 Analyse. In den chemischen ^'erbin(:lungen sind die einzehien Elemente 

 im Verhältnis ihrer Atomge\vichte vorhanden. Teilt man die bei der Analyse 

 erhaltenen Prozentmengen durch die abgerundeten AtomgeA\'ichte der be- 

 treffenden Elemente, so stellt das Verhältnis der Quotienten das Verhältnis 

 der Atomzahlen der in der ^'erbindung enthaltenen Elemente dar, welches 

 man weiter vereinfacht, indem man den kleinsten Atomwert = 1 setzt und 

 als gemeinsamen Divisor für die übrigen verwendet. Die so erhaltenen 

 Quotienten bringt man . da ja die Atome als unteilbar angenommen 

 sind, durch ^lultiplikation mit einem ganzzahligen Faktor auf ganze 

 Zahlen. Man bekommt so das Atomverhältnis in der betreffenden Verbin- 

 dung. Für Benzoesäure wäre es z.B. «8-\ 12 C: ^^Vi Hi^eVig = 5-68 C: 

 5-09 H: 1-67 = 3-4 C : 3 H : oder angenähert 7 C:6 H:2 (C, H, 0, ), für 

 Bittersalz '■'' 04-3 Mg: ^s-^», gg SO4 : ''-''/'rs H2 = 0-407 Mg: 0-404 SO, : 2-84 H^ 

 = angenähert 1 Mg: 1 SO,: 7 Ho (MgSO, . 7 H, 0). Die Abweichungen sind 

 auf Analysenfehler zurückzuführen. 



Die absolute Zahl der Atome in der Molekel kann diesem Atomver- 

 hältnis gleich oder ein n-faches davon sein: sie läßt sich nur feststellen 

 durch die Bestimmung des Molekularge^Alchts, womit die durch das Atom- 

 verhältnis ausgedrückte Gewichtsmenge, wenn nötig, durch Multiplikation 

 mit einer ganzen Zahl in Einklang zu bringen ist. Da die auf letzterem 

 Wege zu erhaltenden Produkte immer ziemhch weit auseinander hegen, so 

 genügt schon ein angenäherter Wert bei der MolekulargeArichtsbestimmung 

 für die sichere Feststellung der Formel. 



Die Methoden der MolekulargeArichtsbestimmung sind in erster Linie 

 physikaüscher Art. Es sind die Bestimmung der Dampfdichte, welche nur für 

 gasige oder unzersetzt verdampfbare Stoffe anwendbar und in der ihr von 

 V. Meyer gegebenen Form besonders leicht ausführbar ist. soArie die einer 

 Aael ausgedehnteren Anwendung fähige Bestimmung des ^lolekidargewichts 

 in Lösungen durch Erniedrigung des Gefrierpunkts oder Erhöhung des 

 Siedepunkts. Sie sind an einer anderen Stehe dieses Werkes beschrieben. 



So fand Mitscherlich die Dampfdichte der Benzoesäure (bezogen auf Luft als 

 Einheit) zu 427 , woraus sich das Molekuhirgewicht in später zu erörternder Weise 

 (S. 437) zu 124 ergibt. Aus dem Atomverhältnis C-HgO, berechnet sich der Wert 12205, 

 so daß also der Verbindung die Formel C. Hg 0^ zukommen muß. 



Die Bestimmung auf chemischem Wege geschieht, wenn Säuren oder 

 Basen vorliegen, in der Weise, daü man sie in Salze überführt und die 

 Zusammensetzung bzw. das Atomverhältnis dieser mit dem der Mutter- 

 substanz vergleicht. Bei Säuren verwendet man dazu die Salze des einwer- 

 tigen, ein H-Atom ersetzenden Silbers. Ergibt z. B. die Benzoesäure das 

 Atomverhältnis C7 Hg 0.,, das einzige aus ihr darstellbare Silbersalz das Atom- 

 verhältnis C7 H5 0-2 Ag, so muß die Benzoesäure die Formel C7 Hg O3 haben. 

 Bei Basen, welche alle, gleich dem Ammoniak, die Fähigkeit besitzen, durch 

 direkte Addition an Säuren Salze zu liefern, verwendet man die dem Sal- 

 miak XH4CI analog zusammengesetzten Chlorhydrate oder meist nach 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 28 



