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Liehi;/ die irinvöhnücli dem Aininoniuinplatinchlorid 

 zusaiiiinengesetzteu Chloroi)latinate. seltener die dem Aminoniuiuiioldchlorid 

 (NHilAuCli analo«?en Cliloraurate oder andere Doppelsalze. Pjestimmt 

 wird auf diese Weise oiiientlieh das Ä(HÜvalentfie wicht. Das Molokiilar- 

 irewicht ist hei einwertiiien Säuren und Hasen diesem gleich, hei inehr- 

 wertiiren ein einfaches Vielfaches davon. Bei mehrhasischen Säuren sind 

 daher die verschiedenen Sabce . die sie mit einer einwertigen Base 

 hilden. und ebenso bei den mehrsäurigen Basen die sämtlichen Salze, die 

 sie mit einer einwertigen Säure geben, zur Ermittlung der Molekularformel 

 heranzuziehen. 



Beispiel: Piperidin. aus dessen Analyse sich das Atomvcrhältiiis {'sH,,^ = 851 

 berechnet, bildet mit Salzsäure nur ein einziges Salz. 0500 r/ davon galten nach f'ahours 

 0-584 (/ A'jCl = 0145 f7 Chlor. Das Molekulargewicht des Salzes muß diejenige Menge 

 sein, welche 1 Atom = 3546 Gewtle. Chlor enthält; es ergibt sich aus der Proportion 

 0145:05(X) = 3546 :x, woraus x = 122-4. Zieht man davon das Molekulargewicht der 

 Salzsäure = 3647 ab, so bleibt für die Base das Molekulargewicht = 86. so daß also 

 das Atomverhältnis C;H,,N auch ihre Molekularfonnel darstellt. 



0-3190 Piperidinchloroplatinat gaben nach Wallach und Lehmann 01011 </ Platin. 

 Das Molekulargewicht der Verbindung muß nach den obigen Erörterungen diejenige 

 Menge sein, die 1 Atom = 1950 Gewtle. Pt enthält; es berechnet sich nach der 

 Proportion 01077 : 03190 = 195-0:x, woraus x = 577-5. Zieht man davon das Mole- 

 kulargewicht der Platinchloridchlorwasserstoffsäure H.^ Pt Clg = 4098 ab , so bleibt, 

 wie sich aus der Analogie in der Zusammensetzung des Salzes mit dem Platinsalmiak 

 2 NH, .HjPtClg ergibt, das Gewicht von 2 Molekeln Basis, entsprechend 2 Molekeln 

 NHj. übrig, d. h. der Wert 1677. Das Molekulargewicht des Piperidins wäre demnach 

 839, die Formel = dem Atomverhältnis ClHjjN. 



Ungleich verwickelter und auch unsicherer in ihren Ergebnissen sind 

 die Verfahren, die bei der Molekulargewichtsbestimmung indifferenter Stoffe in 

 Anwendung gebracht werden kihinen. Man sucht dann die Molekularformel 

 dadurch zu ermitteln, daß man einzelne Atome eines Stoffes durch andere 

 Atome von bestimmter Wertigkeit, z. B. H-Atome durch Br-Atome. ersetzt 

 und die Atomverhältnisse der entstehenden Derivate und der Mutter- 

 substanz miteinander vergleicht. Oder man versucht die Molekulargröße 

 durch Synthese oder Spaltung zu bestimmen. Es läßt sich so schließlich 

 eine Molekularformel als die wahrscheinlichste aufstellen. In rielen Fällen 

 begnügt man sich damit bei Stoffen, deren Muttersubstanz der Molekular- 

 ^öße nach bekannt ist. letztere auch für die Derivate anzunehmen, wenn 

 sie in einfacher Beziehung zum Ausgangskörper stehen. 



Die indirekte Art und Weise der Ermittlung des ^lolekulargewichtes 

 auf chemischem Wege, wobei man von den aus dem Atomverhältnis durch 

 Multiplikation mit ganzen Zahlen abzuleitenden möglichen Formeln eines 

 Stoffes eine nach der anderen durch ' e.xperimentelle Prüfung ausschließt, 

 bis am Ende eine als die wahrscheinlichste übrig bleibt, ist naturgemäß 

 viel umständlicher als die direkte physikalische Bestimmung, wenn auch 

 erst die Übereinstimmung der auf diesen beiden vöUig verschiedenen 

 Wegen erhaltenen Werte die Möghchkeit bot, die einfacheren physika- 

 Uschen Methoden für die Zwecke der Molekulargewichtsbestimmung zu 

 benutzen. 



