Maßanalyse. 477 



das Phenol berechnen läßt. Darauf hat TT'. F. Koppeschaar eine Wertbestimmung vom 

 Phenol des Handels gegründet. Als bromabgebende Flüssigkeit wendet er ein dnrch Ein- 

 tragen von überschüssigem Brom in Natronlauge und Eindampfen der Lösung gemäß 

 der Gleichung 6Br + 6XaOH = 5XaBr + XaBr03 + 3H,0 zu erhaltendes Gemisch 

 von Bromnatrium und bromsaurem Natrium an. aus dessen wässeriger Lösung V)eim An- 

 säuern mit Salzsäui-e alles Brom wieder frei wird (öHBr + HBrOg = 6 Br + 3 H,()). Zu- 

 nä^-hst ist der Wirkungswert der Bromlauge zu ermitteln. 5 r;»* davon, mit Jodkalium 

 und konzentrierter Salzsäure in einer gut schließenden Flasche versetzt, verbrauchten 

 z.B. zum Zurückmesseu des abgeschiedenen Jods 30"2 o»^ 'j^g-Normalthiosulfatlösung, 

 würden also, weil *',qn Grammolekel Na,^ S, O3 ^'j^^ Grammatom Jod und mithin auch 

 ^'joo Grammatom Brom gleichwertig ist. 302 fw^ einer .,' j^g-Xormalbromlösung" ent- 

 sprechen. Andrerseits wurden 0'9610f/ Phenol in Wasser gelöst, auf 1000 c/»^ aufgefüllt, 

 10 (-»/^dieser Lösung (=000961// Phenol) in einer Stöpselflasche mit 15 cw^ Bromlauge 

 (= 90'6 cm^ '/jgij-Xormalthiosulfat oder _' ',o„-Xormalbromlösung-*) und konzentrierter Salz- 

 säure versetzt und etwa eine Viertelstunde unter öfterem Umschütteln stehen gelassen. 

 Dann wurde rasch Jodkaliumlösung zugegeben, die Flasche sogleich wieder geschlossen 

 und geschüttelt. Zum Zurücktitrieren des abgeschiedenen Jods waren erforderlich 32'2 cnt^ 

 VioQ-Thiosulfatlösung. so daß sich also an der Ausfällung des Phenols die 906 — 322 = 

 = 584: cm^ ', jQp-Thiosulfat entsprechende Brommenge, entsprechend b%Acm^ „Vioo"^^^™^^" 

 bromlösung". beteiligt hat. Da 1 Grammolekel = 9-}:05 g Phenol nach der Reaktions- 

 gleichung 6 Grammatome Brom zur Ausfälluug bedarf, so füllt 1 Grammatom 

 Brom Vs Grammolekel = 15675 g Phenol aus, Vioo Grammatom Brom = 1000 cm^ 

 */i(io-Xormallösung 015675 g Phenol und 584 cw' 0'00915 g Phenol, welche enthalten 

 sind in 000961 g abgewogener Substanz. Der Prozentgehalt dieses Handelsphenols 

 ergibt sich dann nach der Proportion 000961:000915 =l00:x, woraus x = 95-20/0- 



4. Fällungsmethoden. 



Bestimmung mit Silbeniitratlösuiig iiachi^r. J/oÄr. Die maß- 

 aualytischeii Verfahren mit Sillieniitrat gründen sicli darauf, daß dieses aus 

 Halogeniden das Halogen ([uantitativ unter Bildung von unlöslichem Halogen- 

 silber abscheidet. Als Indikator benutzt man eine gesättigte Lösung von 

 gelbem (neutralem) chromsaurem Kalium (KsCrOi); es riiEt in neutralen 

 Silbersalzen einen blutroten Niederschlag von Silberchromat hervor, welcher 

 z. B. durch Chloride unter Bildung von weißem Chlorsüber zerlegt -snrd. ^ i 

 Setzt man daher einer neutralen Chloridlösung einige (4 — 5. nicht mehr) 

 Tropfen gelbes chromsaiu'es Kalium zu und titriert die schwach gelblich 

 gefärbte Flüssigkeit mit der Silbeiiösung unter tüchtigem Umschütteln 

 oder Piühren. so wird, wenn alles Chlorid umgesetzt ist, der Niederschlag 

 eine deutliche, lilaßrötliche, beim Umschwenken nicht mehr verschwindende 

 Färbung annehmen, wozu allerdings bei Anwendung von \'jo-Norinallösung 

 ein Überschuß von 0"! — 0*2 e»^^ nötig sein kann.-) Man überzeugt sich am 

 l)esten durch einen in gleicher Weise, aber ohne Zusatz von Chlorid an- 

 gestellten, blinden Versuch, wie viel V]o--'^§"^^^^3-Lösung gebraucht wird, 

 um den gleichen roten Farbenton zu erzeugen 3), und zieht diese Menge von 



• ) K, CrO, -f 2 A? Xu, = X^., CrO, -\- 2 K XO, : Ag.. ( rO, + 2 Na Cl = 2 Ag Cl -f- 

 -1- Xa, CrO,^ 



-) Vgl. auch S. 478. Anm. 4. 



^) Lunge bat als Indikator statt des Kaliumcbromats eine Lösung von arseusaurem 

 Xatrium (Xa^ HAsO^ -|-7 H„Oj empfohlen. Es gibt mit Silberlösung einen Schokolade- 



