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der hei der Prüfunir der C'hloridlösiini>' ijefuiKlciuMi ah. Die Methode ist 

 in ihrer Anwendunu: dadurch sehr heschränkt, chill sie hloß für neutrale 

 Lösunjren verwandt werden kann, weil das Sili)erchroniat in Säuren löslich ist. 

 Saure Flüssijjkeiten müssen vorher mit Soda u. dj^l. neutralisiert werden; ein 

 geringer Üherschuß von letzterer ist ohne Belang, schädlich aber die kleinste 

 Menge freier Säure. Nach F. R Treadwell i ) werden iiei der Bestimmung ge- 

 ringer Chlormengen in konzentrierter Lösung genaue p]i-gebnisse erhalten, 

 während sie bei sehr großen P^lüssigkeitsmengen nicht sehr schaii sind. 



Das Molekulargewicht des sal])etersauren Silbers ist 169"94; eine 

 ^ lo-Normallösung mufi 1(V1)1)4^ Salz im Liter enthalten. Sie läßt sich aus 

 dem im Handel vorhandenen kristallisierten Silbernitrat, welches rein ist, 

 unmittelbar herstellen, nachdem man es vorher im Ex.sikkator getrocknet 

 hat. ■-) Die Lösung ist geschützt vor Staub und Licht aufzubewahren. 



Beispiel: lOr/»' Haru wurden nach Zusatz von lg Soda und lör/ Salpeter, die 

 beide vorher auf Abwesenheit von Chlorid geprüft waren, in einer Platiuschalc auf dem 

 AVasserbade eingedampft und dann über freier Flamme vorsichtig erst schwächer, dann 

 stärker erhitzt, bis die Schmelze rein weiß geworden war. Die Masse wurde hierauf in 

 Wasser gelöst, die Lösung schwach mit Salpetersäure angesäuert, mit reinem kohlen- 

 sauren Kalk neutrali>iert. gekocht, filtriert und gut nachgewaschen. Das Filtrat wurde 

 auf IGOfw' aufgefüllt und 50 cw* davon nach Zusatz von vier bis fünf Tropfen K, CrO^ mit 

 */,g-Normalsilbernitratlösung titriert. Es wurden z. B. dafür llOcw^ für 100cm' = 10 c»i* 

 ursprünglichem Harn also 22'Oc;«* Silberlösung gebraucht. Nach der Gleichung A<jN03 + 

 + NaCl = Ag('l-l-XaN03 zeigt 1/ Vj^-Xormalsilbernitratlösung an '/,(, Mol = Vio • 58-5 = 

 = 5-85r/ NaCl oder *',5 Grammatom =3'545.(/ Clilor, 22 cm^ demnach 22 . 000585 = 

 = 0-1287 -7 NaCl oder 22 . 0-003545 = 00789 Chlor. 1/ Harn enthält also in diesem 

 Falle 12-87^ Na Gl oder l-^g C\.% 



Bestimmungen mit Silbernitrat- und Rhodanammonlösung 

 nach J. Volhard. Dieser Methode liegt die Tatsache zugrunde, daß eine 

 neutrale f'errisalzlösung mit Alkahrhodaniden blutrot gefärbtes, lösliches 

 Ferrirhodanid gibt, welches durch salfjetersaures Silber unter Abscheidung 

 eines urdöslichen. weißen, käsigen Niederschlags von Silberrhodanid zerlegt 

 wird. Die rote Farbe des Ferrirhodanid s kann deswegen erst stehen bleiben, 

 wenn alles Silber ausgefallen ist.*) ^"or dem J/oArschen hat dies A'eii'ahren 



braunen Niederschlag von Trisilberarseniat, der durch ( hlnride zersetzt wird (Na, HAsO^ + 

 4- 3 AgNOg = Ag3 AsO, + 2 NaNOg + H NO^ ; X<z^ AsO, + 3 Na Cl = NX AsO, + 3 Ag Cl). 

 Die braune Farbe des arsensauren Silbers ])leibt daher erst bestehen, wenn alles Chlorid 

 umgesetzt ist. Der Umschlag von Farblos in Braun ist nach Lunge schärfer als derjenige 

 bei Kaliumcliromat. daher für den Endpunkt kein in Rechnung zu ziehender Überschuß 

 an Silberlösung nötig. 



') Lehrliuch der analvtischen Chemie. (Leipzig und "Wien 1902.) 2. Teil. S. 458. 



2) Vgl. Anm. 2 auf S."474. 



') Die übrigen 50««' gelirauchten bei Anwendung von arsensaurem Natrium als 

 Indikator ll-13c»j' 7io'^"J™''ilsilbernitratlösung, lOOcw" ( = 10cw' ursprünglichem Harn) 

 daher 2226 cm' = 01302 r/ Na Cl oder 00787 r/ Cl. \l Harn enthält danach 1302 r/ 

 Na Cl oder 787^ Cl. 



*) FeNH,(S0,), + 3NH,SCN= Fe(SCN)3-h2(NH,)2SO,: Fe (SCN)3 -^3 AgN03 = 

 = 3 AgSCN4-Fe(N03)3. Der Indikator ist farblos und zeigt den Endpunkt der Reaktion 

 durch Bildung einer löslichen gefärbten Verbindung an, während bei dem iV/oÄrschen 

 Verfahren ein gefäriiter Indikator angewandt und der Endpunkt durch Bildung eines 



