Maßanalyse. 479 



den großen Vorzug, daß es in saurer, und zwar in salpetersaurer Lösung 

 durchgeführt wird; doch dürfen die Lösungen nicht warm sein und keine 

 salpetrige Säure enthalten, weil in beiden Fällen die Rhodanlösung zersetzt 

 würde. Man bedarf dazu außer einer Vio-^ormalsilbernitratlösung einer 

 Vin-Normal-Rhodananimon- (NH^ SCX = 76-11) oder -Rhodankaliumlösuug 

 (KSCN = 97-22). Beide Salze sind sehr hygroskopisch und nicht ohne Zer- 

 setzung zu trocknen, weshalb sie sich nicht unmittelbar zur Herstellung 

 der Normallösuugen eignen, sondern auf die Silberlösung eingestellt werden. 

 Man wiegt zu dem Ende z. B. auf einer Handwage ungefähr 75 — Sg 

 reines käufliches (nötigenfalls umkristaUisiertes) Rhodanammon ab, löst 

 es in Wasser und verdünnt es auf weniger als einen Liter , z. B. 950 cm^. 

 Als Lidikator bei der Einstellung dient eine konzentrierte Avässerige Lösung 

 von Eisenammoniakalaun i ) , NH^ Fe ( SO4 lo . 1 2 Ha . einem neutralen , be- 

 ständigen Ferrisalz; man setzt davon eine reichliche Menge (etwa ocni^ 

 auf 150— 800 ('>/^ 3) der zu untersuchenden Flüssigkeit zu, weil bei An- 

 wesenheit geringer Mengen von Ferrisalz in stark saurer Lösung die 

 Bildung des Ferrirhodanids zurückgedrängt werden kann. Zur genauen Ein- 

 stellung der Rhodanammonlösung verdünnt man 10 — 20 cm^ der ^''^o-Xormal- 

 Silbernitratlösung mit Wasser auf etwa 200 cm^, setzt öcm^ Eisenalaun- 

 lösung zu. dann reine Salpetersäure'-), und zwar mindestens so ^äel. daß eine 

 etwaige, durch das Ferrisalz hervorgerufene braune Färbung verschwindet, 

 und titriert nun mit der rohen 1/10-Normalrhodanammonlösung 3), bis alles 

 Silber als sich zusammenballendes Rhodansilber ausgefällt ist und die 

 Lösung eine schwache, lichtbraune bis blaßrote Färbung annimmt. Hat man 

 z.B. für 10 cm^ Y,o-Normalsilbernitrat 9'6Öc)n^ der rohen Rhodanammon- 

 lösung gebraucht und sind noch 865 cm^ von letzterer vorhanden, so wären 

 nach der Proportion 9*65 :0"35 = 865 : x, woraus x = 31'4cy/?3 Wasser, am 

 besten aus einer Bürette, zuzugeben. Die erhaltene, gut geschüttelte Lösung 

 hat man dann nochmals auf ihre Richtigkeit zu prüfen. 



Die VoUiardsche Rhodanatmethode ermöglicht die indirekte Be- 

 stimmung von Chloriden, z. B. des Harns, in saurer Lösung. ^lan versetzt 

 zu dem Ende die Lösung des Chlorids in 150 — 200 cm ^ Wasser oder die 

 verdünnte, chloridhaltige Lösung mit 5 cm^ Eisenalaunlösung, säuert so 

 stark mit reiner Salpetersäure an, daß die durchs Ferrisalz hervorgerufene 

 braune Färbung verschwindet, läßt dann mittelst einer Bürette oder Pipette 

 einen Tberschuß von V'iü-^oi'i"^l^ill^Pi'Jiiti"^t zulaufen. l)is alles Chlor aus- 

 gefällt ist, und titriert nun sogleich unter fortwährendem L'mschwenken 

 oder Rühren mit Vio-ßbodanlösung zurück, bis die Flüssigkeit einen hell- 



gefärbten Xiederscblags zwischen einem weißen, ihn umhüllenden und teilweise ver- 

 deckenden Miederschlag festgestellt wird. 



') Eisenammoniakalaun löst sich in 3 Teilen AVasser von 15". 



-) Salpetersäure wird auch in ziemlich verdünntem Zustand durch die Einwirkung 

 des Lichtes, namentlich des Sonnenlichts, teilweise zersetzt unter Bildung von salpetriger 

 Säure. Solche Säure ist vorher durch Kochen zu reinigen. 



^) Man darf nie die Silberuitratlösung zur Rhodanlösunar fließen lassen. 



