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Tfinpcratiir t (irailj Pt = -Ji'.U X 1<^ "^ ' [l + .,-tJ- (Gewöhnlich findet 



man dii' Anirai>i'. daLi der osmotische Drni'k hei O« 2"J-;U Atmosphären be- 



träi;t, wenn nämlidi ein (irammolekül im Liter fjelöst wird. Für die 



Fhissiirkeiten der AVarmhhiter wäre es praktisch, den osmotischen Druck 



stets für i\i<^. also für die Durchschnittstemperatur der Warmblüter zu 



berechnen. 



Die molekulare Gefrierpunktserniedriiiuni>- des Wassers ist experimentell 



/u l'Söx 10+* bis 1*89x10+* bestimmt worden, l'ün^t Ho//' lehrte die (re- 



frierkonstante für jedes Lösuntismittel K zu berechnen, wenn die al)solute 



(iefriertemperatur T desselben und die latente Schmelzwärme in Kalorien W 



bekannt ist. Thermodynamische Ph-wäiiuni^en führten ihn zu der Formel 



m MMl T- 

 K ( die Gefrierpunktskonstante )—. —^—^^ . Berechnen wir darnach die 



molekulare Gefrierpunktserniedrigung des Wassers, so müssen wir setzen 



T = -21:) W = 80, K = ^^^^ ^J'^^'^^' = 18.Ö00. Ftü- Arbeiten mit den 



80 



Bech7tannsi'hen Apparaten mit nicht ganz unbeträchtlicher Unterkühlung 

 erhält man nach Versuchen des Verfassers mit der Konstanten 18.900 

 die genauesten Resultate. Für jedes andere Lösungsmittel labt sich nach 

 der obigen Formel die Gefrierkonstante berechnen oder, falls diese experi- 

 mentell ermittelt wurde, die latente Schmelzwärme berechnen. Die Genauig- 

 keit der Molekulargewichtsbestimmungen wird um so größer, je größer die 

 Gefrierkonstante, je kleiner also die Schmelzwärme des Lösungsmittels ist. 

 Wasser besitzt die kleinste Gefrierkonstante unter den üblichen Lösungs- 

 mitteln und erfordert daher die größte Präzision bei der Ausführung der 

 Gefrierpunktsbestimmungen. 



Ausführung von Gefrierpunktsbestimmungen. 



Am häufigsten kommt der lUochemiker in die Lage, in wässeriger 

 Lösung Gefrierpunktsbestimmungen auszuführen. Das Instrument, welches 

 die Grundlage für die Genauigkeit der Messungen abgibt, ist das leider 

 etwas veränderliche Thermometer. Da die elektrischen Einheiten sich viel 

 leichter genau reproduzieren lassen als Temperaturen, ist auch die Methode 

 der elektrischen Leitfähigkeitsmessung bedeutend leichter zu großer (Genau- 

 igkeit zu treiben als Gefrierpunktsbestimmungen. Hat man ein Thermo- 

 meter in Hundertstelgrade geteilt, so daß man bei Ablesen mit der Lupe 

 die Tausendstel schätzen kann, von der Pieichsanstalt mit amtlichem Priifungs- 

 schein versehen, so dauert die Sicherheit, konstanten Nullpunkt des Instru- 

 mentes zu bewahren, nur kurze Zeit, selbst wenn man grobe Temperatur- 

 schwankungen durch Aufbewahren des Instrumentes in einem Keller 

 vermeidet. Die großen Quecksilbermassen der Beckmamischen Thermometer 

 oder gar von solchen, bei welchen einzelne Grade in Tausendstel geteilt 

 sind, lassen sehr leicht Xullpunktsschwankungen von einigen Tausendsteln 



