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_ M (theoretisch)— M (gefunden) 



~ M (gefunden) (n — 1) 



In iliesor Formel bezeichnet x den Dissoziationsgrad, M das Mole- 

 kuh\rgl'^vicht. n die Zahl der Teihnoleküle, in welche ein sogenanntes aktives 

 Molekül zerfällt. Der Dissoziationsgrad a bezeichnet das \'erh;iltnis der Zahl 

 der aktiven Moleküle zu der Snnime der aktiven und inaktiven. Die Teil- 

 moleküle verhalten sieh in bezug auf Erzeugung des osmotischen Druckes 

 wie die unveriinderten Moleküle. Während bei Abwesenheit von Assoziation 

 und Dissoziation für den osmotischen Druck die Gleichung Gültigkeit hat 



P = A-^- ^^oi'i'i I^ <lip Gaskonstante 84.700 bedeutet. T die absolute 



Temi)eratur. V das \'olumen der Lösung und c die molekulare Konzen- 

 tration, gilt für Dissoziation und Assoziation die Gleichung 1'=: i.KxTx c. 

 i gibt das Verhältnis an zwischen der Zahl Moleküle, welche tatsächUch in 

 der Lösung vorhanden sind, zu der bei Abwesenheit von Dissoziation oder 

 Assoziation vorhandenen ^lolekularzahl. Zerfäüt ein aktives Molekül in 

 n Teile, so ist der vaivt Hoßsche Faktor i = 1 + (n — 1 ) a. Der osmotische 

 Druck l)erechnet sich daher in diesem Falle nach der Formel 



P = [1 + (n— 1) x] 84.700 T x c. 

 In dieser Gleichung sind zwei Unbekannte n und x vorhanden. Von diesen 

 kann x mit Hilfe elektrischer Leitfähigkeitsmessungen experimentell be- 



A V 



stimmt werden nach der Formel x = -r und der osmotische Druck P mit 



A CO 



Hilfe der Bestimmung der Siedepunktserhöhung nach der Formel 



_ 8.47 X 10 + *T.A 



~ 5100 



Ist dies geschehen, so kann n, also die Zahl der Teilmolekeln, in welche 

 eine aktive Molekel zerfällt, berechnet werden. Bei mehrbasischen Säuren 

 von unbekannter Zusammensetzung kann man auf diese Weise mit Hilfe 

 zweier physikalisch-chemischer Methoden in geeigneten Fällen die Zahl der 

 Säuregruppen bestimmen oder die anderweitig bestimmte Zahl kontrolUeren. 



Ausführung der Messung von Siedepunktserhöhungen. M 



Wie bei der Ausführung von Messungen der Gefrierpunktserniedri- 

 gung, liegt der Schwerpunkt für die Genauigkeit von Messungen der Siede- 

 punktserhöhungen in der Beschaffung zweier guter, geprüfter Thermometer. 

 Nullpunktsverschiebungen am Thermometer treten bei den höheren Tem- 

 peraturgraden der siedenden Lösungsmittel noch viel leichter auf als bei 

 Messungen der Gefrierpunktserniedrigung. Als Vorzüge der Siedemethode 

 kommen in Betracht die leichte Lösung gepreßter Pastillen in der heißen 

 Lösung, der Fortfall des oft unbequemen Päihrens gegenüber Gefrierpunkts- 

 bestimmungen und die lange Dauer der Temperaturkonstanz beim Sieden. 

 Gleichmäßiges Sieden zu erreichen ist nicht schwer, wenn man als FüU- 



') Vgl. hierzu Fig. 527, S. 505. 



