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hariT (iosi'liwiiiilii^kcit. sondern lianz allniälilich vor sich «jclicn. Ncrsotzt 



ni;in im Uoairenzulas eine . ^_.. K<*H i'iit oiniuvn Tropfen einer alko- 



liolisfh wässerigen Hiiniateinlösnng, so färbt sich die Flüssigkeit zuerst 

 ilnnkeh-ot, um dann alhnählicli in Braun, zuletzt in (Jelhgrün überzugehen. 

 Langsame Änderung der Farbe beobachtet man bei einer nicht unbe- 

 trächtlichen Zahl von Farbstoffen (Indikatoren). Alle aus der unrichtigen 

 Dissoziationstheorie der Indikatoren gezogenen Schlüsse behalten ihre Rich- 

 tigkeit für die zahlreichen Fälle, wo die rmlagerung im Farbstoffmolekül 

 proportional dem H + lonengehalt der Lösungen erfolgt, (ilücklicherweise 

 trifft dies bei der Mehrzahl der im Laboratorium üblichen wässerigen 

 Lösungen zu. In allen diesen Fällen verhält sich der Indikator wie eine 

 Säure oder Base, deren Dissoziationskonstante gleich dem H + lonengehalt 

 der wässerigen Lösung beim Tnischlagspunkt des Farbstoffes wäre. In 

 letzter Zeit haben Michaelis und Rona^) nachgewiesen, daß bei gewissen 

 Indikatoren Neutralsalze A'erschiebungen des Umschlagpunktes herbeiführen. 

 Ein Salzzusatz von 1 MilUmolekül eines Alkalisalzes wirkte dabei in der 

 gleichen Weise wie ein Zusatz von O'l ^lillimolekül (rund) eines zweiwer- 

 tigen ^letaüsalzes und ein Zusatz von rund OOö Millimolekül eines drei- 

 wertigen Metallsalzes. Bei genügendem Neutralsalzzusatz flockte der Farb- 

 stoff nach einiger Zeit aus. Diese Versuche beweisen von neuem, daß die 

 Indikatoren nicht in allen Fällen in ihrer Färbung vom H + lonengehalt 

 der Lösung abhängen. Es ist also nicht der Dissoziationsgrad des Indi- 

 kators, wie oben auseinandergesetzt, von dem die Färbung abhängt, sondern 

 die L^mlagerung im Farlistoffmolekül, welche von den verschiedensten che- 

 mischen Faktoren abhängen kann. Die Abhängigkeit der Indikatorfärbungen 

 vom Salzgehalt ,und von chemischen Einflüssen ist nach der mehr orien- 

 tierenden Arbeit von Michaelis und Bona einer erneuten systematischen 

 Prüfung zu unterziehen. 



Titration schwacher Säuren und Basen. 



Für die \'erwendung der Indikatoren zur Titration von Lösungen, 

 welche nur starke Säuren oder Basen enthalten, entstehen keinerlei Schwierig- 

 keiten aus der Empfindlichkeit der Indikatoren gegen das gebildete Neutral- 

 salz, dagegen l)ietet die Aufgabe, mit Hilfe von Indikatoren genau fest- 

 zustellen, wieviel Alkah in einer Lösung nicht durch starke Säure gebunden 

 ist, respektive wieviel Säure nicht durch starkes Alkali gebunden ist, prak- 

 tisch gewisse Schwierigkeiten, deren man durch gewisse Kunstgriffe Herr 

 zu werden hoffte. Wenn wir eine Säure titrieren, so soll uns der zugesetzte 

 Indikator den Punkt anzeigen, wo wir genau die äquivalente Menge der 

 alkaUschen Titrierflüssigkeit zugesetzt haben; titrieren wir eine Base, so 



^) Zur Frage der Bestimmung der H-floncnkonzentratinn durch Indikatoren. 

 Zeitschr. f. Elektrochemie. 1908. Xr. 18. S. 251. 



