Optische Untersuchuiigsniethoden. 631 



das bekannte Absorptionsverhältnis für den Stoff x = A,, für den Stoff 

 y = Ao, der gemessene Extinktionskoeffizieut des Gemisches = E. 



In der anderen Spektrabegion sei für den Stoff x das Absorptions- 

 verhältnis = ?Ii, für den Stoff y das Absorptionsverhältnis = 2I,i f^^r E^- 

 messene Extinktionskoeffizient des Gemisches = (S. 



Da die Extinktionskoeffizienten der Mischung in beiden Spektral- 

 bezirken gleich sind der Summe der Koeffizienten beider Bestandteile und 

 andrerseits, wie aus Gleichung XII folgt, der Extinktionskoeffizient jedes 

 Bestandteils gleich ist dem Quotienten aus der Konzentration durch das 

 Absorptionsverhältnis, z = c/A, so ergibt sich für die Werte E und (i unter 

 Einsetzung der entsprechenden Buchstaben 



E=-- 



a = 



Berechnet man aus diesen Gleichungen in bekannter Weise die Un- 

 bekannten X und y, so bekommt man 



(^2— EA,)Ai2(i 



V 



Ai2l2— Aj^l, 

 A,3I,-^A,3(, 



Beispiel: K. Merordf bestimmte den Gehalt einer Mischung von übermangansaurem 

 und rotem chromsaurem Kalium aus folgenden Beobachtungen. 



In dem Spektralbezirk zwischen den Frauuhofcrschen Linien E und F wurde 

 das Absorptionsverhältnis gefunden für KMnü_, (x) zu A, =0 00010455, für K„Cr., ü. (y) 

 zu Aa = Ü 01404. - - • • . 



In dem Spektralbezirk z\^ischen den Linien F und Tx vraren die AVerte für 

 KMnO^ 2(, =00002401, für Iv,Cr.,0„ St, =0001514. 



Der Extinktiouskoeffizient der Mischung war im ersten Falle E = 34679 . im 

 zweiten Falle (£ = 0-53018. 



Setzt man diese Werte in die Gleichungen für x und y ein. so erhält man für 



x = 000003179 «?,r/ KMnO^ im Kubikzentimeter (angewandt 0-00003125;»//). für 



y = 0000602 »iff K^ Cr, 0, Cangewandt 0000625 »u/) 

 Oller für 100 cin^ Lösung den lOOfachen Betrag. 



Spektrophotometrie. Die Bestimmung der Schwächung, welche 

 das Licht einer Lichtquelle beim Durchgang durch eine farbige Lösung 

 erfährt, geschieht in der Weise, daß man ein Spektrum von dem un- 

 veränderten Licht und dicht darunter ein zweites Spektrum von dem 

 durch die Absorption in der Flüssigkeit geschwächten Lichte entwirft, 

 und dann in einem hierfür geeigneten Bezirk beider Spektren das stärkere 

 Licht des unveränderten Spektrums in genau zu messender Weise so weit 

 schwächt, bis es dem schwächeren Licht des Absorptionsspektrums gleich 

 ist. Damit sind die Daten für die Berechnung des Plxtinktionskoeffizieuten 

 der farbigen Lösung gegeben. 



