Kalorimetrische Verbrenmmg. 669' 



wird zunächst das Bombenveiiti] . sodann der Verschluli am Sauerstoff- 

 behälter zuiiedreht, die Verbindung zwischen Einfülh-ohr und Bombe gelöst 

 und die zum Schutz der Einströmmündung dienende Schraube angebracht. 



Der Sauerstoff darf wohl von Stickstoff, jedoch nicht von Wasserstoff verun- 

 reinigt sein. Treadirell^) hat gefunden, daß der auf elektrolytischem Wege hergestellte 

 Sauerstoff bis zu h"!^ Wasserstoff enthält; der von Elkan (Berlin) bezogene hingegen 

 davon immer frei ist. Auch uns ist zuweilen stark H-haltiger Sauerstoff untergekommen; 

 den von den Österr.-ungar. Sauerstoffwerken (Wien) bezogeneu haben wir aber immer 

 H-frei gefunden. 



Den käuflich bezogeneu Sauerstoff prüft man auf seine Reinheit durch Verbren- 

 nung von Pastillen aus einer Substanz mit genau bekanntem Verbrennungswert. 



6. Vorbereitung des Kalorimeterwassers. Die so beschickte 

 Bombe kommt in das Kalorimetergefäß, das eine genau gewogene Menge 

 entsprechend temperierten destilUerten Wassers enthält, das so bemessen 

 sein muß, daß die Bombe noch von einer dünnen Schichte Wasser bedeckt 

 sei, die beiden Stifte S und S' aber aus dem Wasser soweit herausragen, 

 daß man sie bequem mit den Fingern fassen kann, ohne in das Wasser 

 zu greifen. 



Bei der \ow Richards'^) empfohlenen adiabatischen Verbrennung wird 

 in einem das Kalorimetergefäß umgebenden ]\[antelraum durch Ver- 

 mischen von Schwefelsäure und Natronlauge annähernd dieselbe Temperatur- 

 erhöhung bewirkt, ^ie im Kalorimeterwasser dm'ch die Verbrennung der 

 Substanz; daher auch während der Verbrennung kein Wärmeaustausch 

 zwischen Kalorimeterwasser und Umgebung erfolgen wii'd. 



Bei der gewöhnhchen, oben beschriebenen Versuchseinrichtung gelang 

 es aber infolge des bedeutenden Temperaturunterschiedes, der während und 

 nach der eigentlichen Verbrennung zwischen Kalorimeterwasser und seiner 

 Umgebung besteht, auch bei bester Isolation nicht, einen Wärmeverlust 

 des Kalorimeterwassers zu verhüten. Dieser üeße sich durch Herabsetzen 

 jenes Temperaturunterschiedes, und zwar durch Verbrennung kleinerer 

 Pastillen verringern: was aber darum nicht angängig ist, da ja, um die 

 Bedeutung unvermeidhcher kleiner Versuchsfehler herabzusetzen, eine 

 Temperatm-erhöhung von 1-5— ^IP C direkt erforderhch ist. Wohl wird 

 aber jener Temperaturunterschied durch eine vorangehende ca. 1° C be- 

 tragende Unterkühlung verringert und dadurch erreicht, daß vor der Ver-- 

 brennung eine geringe Wärmeaufnahme stattfindet, wähi-end und nach 

 der Verbrennung jedoch bloß eine ebenso geringe Wärmeabgabe, da ja 

 die Temperatur des vorher abgekühlten Wassers durch die stattgehabte Ver- 

 brennung nui' wenig über die Temperatur der Umgebung gebracht worden ist. 



*) F. P. Treadwell, Kurzes Lehrbuch der analytischen Chemie. 2. Aufl. Bd. 2. 

 S. 284 (1903). 



2) Theodore W. Richards, Lawrence J. Henderson und George S. Forhes, Über die 

 Elimination von thennometrischer Nachwirkung und zufälligen Wärmeverlusten in der 

 Kalorimetrie. Zeitschr. f. physikal. Chemie. Bd. 52. S. 551 (1905). Ferner: Theodore 

 W.Richards, Lawrence J. Henderson und Harrif L. Fretert, tber die adiabatische Be- 

 stimmung der Verbrennungswärmen organischer Substanzen. Zeitschr. f. physikal. Chemie. 

 Bd. 59. S. 532 (1907). 



