Kalorimetrische Yerbrenuuag. 673 



Da wir das Kalorimeterwasser aus den erwähnten Gründen unter die Temperatur 

 der Umgebung zu kühlen pflegen, v somit immer negativ wäre, ist es zweckmäßiger, wenn 



V = mittlerer Temperaturanstieg etc. in der Vorperiode, 



v' = dasselbe in der Nachperiode, 

 wodurch die Formel folgende Form annimmt: 



t' — T U— 1 



2 J 



Da ferner Stohmann^) gefunden hat, daß „wegen des nicht gleichföi'migen 

 Temperaturverlaufes die mittlere Temperatur der ersten Minute etwas höher liegt als 

 das arithmetische Mittel zu Anfang und zu Ende derselben", u. zw. um etwa '/g des 

 Temperaturanstieges vom Beginn bis zum Schluß der ersten Minute, schob er das nach 

 ihm benannte Korrektionsglied in obige Summe ein, so, daß dann die ganze Korrek- 

 tion lautet: 



^ -^ ^n-l 2 9 J 



Obzwar, wie Stohmann selbst bemerkt, die hierdurch herbeigeführte Korrektions- 

 änderung nur selten den Wert von 0*002" C erreicht, sagen doch Jaeger und Stein- 

 wehr-): „Es ist natürlich unzulässig, dieses für einen speziellen Fall bestimmte Kor- 

 rektionsglied allgemein anzuwenden. ..." 



Anmerkung: Stohmann stellt die letzte Ablesung der Vorperiode, die oben 

 als 0- o bezeichnet ist, als ^^ noch einmal als erstes Glied in die Hauptperiode ein. Dann 

 muß die obige Formel, da die Zahl der Intervalle nun nicht n, sondern n — 1 ist, lauten: 



.73; [ ^ * + -^^ + - 9 - - (n-1) tJ - (n-1) V 



jedoch nicht, wie Stohmann und nach ihm Vaubel^), Strigel*) und Fries ^) schreiben: 



^ ö' 4- — 5" — kann es darum nicht heißen, weil ja hier die Summe der mittleren 

 Temperaturen in den Intervallen (Minuten) der Hauptperiode gemeint ist. d. h. 



2 2 "•"■■■ 2 2 2222 



0^ 

 2 



Das Glied 0-^ kann also keinesfalls zweimal figurieren, wie dies bei Stohmann 

 der Fall ist. Andrerseits dürfte nicht n - abgezogen werden, wie Stohmann es tut, sondern 

 bloß (n — 1) T. Nur weil 0-^ in der Regel nur um ein Geringes größer ist als t und 

 jenes unrichtigerweise hinzu addiert, dieses subtrahiert wird, ist das Endergebnis, das 

 nach Stohmann erhalten wird, nur wenig vom Richtigen verschieden ; dieser Unterschied 



*) F. Stohmann, Kalorimetrische Untersuchungen. 16. Abhandlung. Über die Me- 

 thode der Verbrennung etc. Journ. f. prakt. Chemie. N. F. Bd. 39. S. 522 (1889). 



^) W. Jäger und H. v. Steinwehr, Beitrag zur kalorimetrischen Messung von Ver- 

 brennungswärme. Zeitschr. f. physikal. Chemie. Bd. 53. S. 161 (1905). 



") Wilhelm Vaubel, Die physikalischen und chemischen Methoden der quantita- 

 tiven Bestimmung organischer Verbindungen. Bd. 1. S. 528 (1902). 



■*) Ä. Strigel in Carl Oppenheimers Handbuch der Biochemie der Menschen und 

 der Tiere. Bd. 1. S. 22 (1908). 



•'') I. August Fries, Investigations in the use of the bomb calorimetcr. "Washing- 

 ton 1907. p. 8.' 



Abderhalden, Handbuch der bioeheinischen Arbeitsmethoden. I. 43 



