Kalorimetrische Verbreunung. 675 



ZU dieser Temperaturerhöhung' nötig ist; sie wird (hirch den sog. 

 Wasserwert ausgedrüclvt. Den Wasserwert gibt diejenige Wasser- 

 menge an, die durch dieselbe Wärmemenge die gleiche Tempe- 

 raturveränderung erleidet, wie die angeführten Bestandteile 

 des Kalorimeters. Ist W das Kalorimeterwasser, Wb der Wasserwert 

 der Bombe, so ist (W -\- Wb) T die bei der Verbrennung entstandene Wärme. 

 Doch entspricht diese Wärme nicht ausschließhch der Verbrennungs- 

 wärme der untersuchten Substanz; denn ein Teil derselben entsteht 



a) durch Verbrennung des Zündfadens (Baumwolle oder Eisendraht), 



b) durch die eingangs bereits erwähnte Bildung von Salpetersäure 

 aus einem Teil des den komprimierten Sauerstoff beigemengten 

 Stickstoffs. 



Um diese beiden Werte muß die oben gefundene Wärmemenge W 

 reduziert werden. 



a) Hat man Eisendraht verwendet, so rechnet man pro 1 g Eisen 

 1615 Kalorien!) (nach Berthelot-) 1650); hat man Baumwollfäden ver- 

 wendet, so wird deren vorher ermittelter Verbrennungswert angesetzt. 



Die Yerbrennungswärme Yon Baumwoll-Zündfädeu wird folgendermaßen bestimmt: 

 Aus einem der Länge und dem Gewicht nach genau bestimmten Bündel von gleich 

 langen und dicken, abgezählten Baumwollfäden werden etwa 0'75 ,(/ schwere Pastillen 

 gepreßt und kalorimetrisch verbrannt. Aus dem Ergebnis der Verbrennung läßt sich 

 leicht berechnen, wie groß die Verbrennungswärme eines Fadens von der erforderlichen 

 Länge ist; sodann wird das Bündel in Stücke von dieser Länge geschnitten und aufbewahrt. 



b) Da die Bildungswärme der in Wasser gelösten Salpetersäure 

 (= Verbrennungswärme des Stickstoffs zu gelöster Salpetersäure) nach 

 Berthelot-} pro lg Salpetersäure 227 ^/r-Kalorien, pro 1 Grammolekiü, 

 also 14'3 kg-Kalorien beträgt, so haben wir nur die am Ende des Versuches 

 herausgespülte Flüssigkeit unter A^erwenduug eines auf Kohlensäure nicht 



reagierenden Indikators (z.B. Kongo) mit einer Normal- , am besten—-] Lauge 



zu titrieren, um die Menge der Salpetersäure und hieraus die bei ihrem 

 Entstehen frei gewordene Wärmemenge berechnen zu können. 



Da jedes 1 c7n'^ der bei der Titration z. B. verwendeten -—-Lauge 



, ., Grammolekül -, , , . , . , , 



die Anwesenheit TTVörn ' Salpetersäure anzeigt, so entspricht 



auch jedes 1 cm^ der^— Lauge -—-— t-— ÄT/-Kalorien== l-4r/r-Kalorien. DieAn- 

 ■^ 10 ^ 10.000 -^ -^ 



zahlverbrauchter Kubikzentimeter der Lauge multiphziert mit 1'4 ist die aus 



verbranntem Stickstoff herrührende Wärmemenge. Oder aber man verwendet 



zur Titration— -Lauge, d.h. solche, die 2'857 ^ Natronlauge oder 4*000^ 



') Landolt-Börnsfein, Phvsikal.-chemische Tabellen. III. Aufl. S. 440 unter Xr. 38. 

 -) Berthelot, Praktische Anleitung zur Ausführung thermocliemischer Messungen. 

 Übersetzt von G. Siebert, Leipzig 1893. S. 84. 



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