634 Franz Müller. 



3. Die Winklersche Methode. i) 



Versetzt man ein Wasser, das freien Sauerstoff gelöst enthält, mit 

 Natriumhydroxyd und Manganochlorid , so tritt folgende Umsetzung ein: 

 2 MnCL + 4 Na OH = 4 NaCl + 2 MnfOH),. 

 Das Oxydalhydrat füllt als voluminöser Niederschlag zu Boden und 

 wird bei Gegenwart von Alkah in Oxydhydrat übergeführt: 

 2 Mn (0H)2 + + H. = 2 Mn ( OHjg. 



Setzt man zu dem Gemisch Salzsäure hinzu, so entsteht unter 

 Lösung des >;iederschlags das wenig beständige Manganehlorid , das in 

 Manganchlorür und freies Chlor zerfällt: 



2 Mn (0H)3 + 6 HCl = 2 Mn CI3 + 6 H, 

 2 Mn CI3 = 2 Mn CL + Cl.. 

 Ist in der Lösung Jodkalium vorhanden, so macht das Chlor eine 

 äquivalente Menge Jod frei, das sich in überschüssigem Jodkaüum löst 

 und durch Titration mit Natriumthiosulfat bestimmt wird : 



Cl, + 2 KJ = 2 KCl + J,. 

 Es entsprechen 2 Atome Jod einem Atom Sauerstoff oder 126^ 

 Jod = 8y Sauerstoff, 1 cm^ j^. Thiosulfat zeigt also O'OSmc/ Sauerstoff = 

 0"0558cm3 bei 0" und 160 mm an. 



Erforderliche Lösungen. 



1. 100 (/ chemisch reines, nitritfreies Na OH werden in 200 g destil- 

 liertem Wasser gelöst und nach dem Erkalten oOg Jodkalium zugesetzt. 

 Die Lösung wird in einer braunen Flasche mit gut schließendem einge- 

 fetteten Glasstopfen aufbewahrt. Sie darf angesäuert nur wenig Kohlen- 

 säure entwickeln. 



2. Man löst 40^ reines, kristalüsiertes Manganchlorür MnCl2 + 4H2O 

 in destilliertem Wasser ad 100. Die Lösung muß eisenfrei sein und aus 

 einer angesäuerten Jodkaliumlösung nur Spuren von Jod ausscheiden. 



?). Y^-Natriumthiosulf atlösung , aus der kurz vor dem Gebrauch 

 Yfy hergestellt wird, die sich schlecht hält. Die konzentriertere Lösung 

 ist in braunen mit Glasstöpsel verschlossenen Flaschen gut haltbar. 



4. Konzentrierte chlor- und eisenfreie reine Salzsäure von 38%' 

 sp. Gew. — 1-19. 



Ausführung der Bestimmung. 



Am Ort der Entnahme füllt man braune, dickwandige Glasflaschen 

 von etwa 200 cjw^ Inhalt mit gut eingeschüffenen konischen Glastopfen; 



1) L. W. Winkler, Chem. Ber. Bd. 21. S. 2843 (1888) und Bd. 22. S. 1764 (1889). 

 — W.Cronheini, Beiträge zur Sauerstoffbestimraiing im Wasser. Zeitsclir. f. angewandte 

 Chemie. Bd. 20. S. 1939 (1907). — H. Winterstein, Die im Dunkel gehaltenen Seewasser 

 auftretenden Veränderungen des Sauerstoffgehalts. Biocbem. Zeitschr. Bd. 19. 8.425(1909). 



