636 Franz Müller. 



Störungen bei der Winkler^chen IJestinimung. 



A. Organische Substanz. 

 Beispiel (W. Cronh ein t > : 



Zeitdauer vom Ausäuem bis 



zum Beginn der Titration 



Minuten 



Verbrauchte Kubikzentimeter 



Probe 1 



Probe 3 



Probe 4 



Sofort 

 1 

 2 



3 



4 



120 



180 



2-9G 



1-78 

 1-31 



0-74 



6-17 



5-94 



5-26 



3-51 

 3-41 

 2-76 

 2-72 



281 



9-53 



8-75 

 8-15 

 7-82 

 7-79 



Auf 100 cw3 verbrauchte) 

 j-;;-^ KMn 0, J 



7-26 



14-50 



•74 



6-86 



B. Salpetrige Säure. 



Sie macht bekanntlich Jod aus Jodkaliuin frei, das dann ebenfalls 

 Thiosulfat verbraucht. Außerdem aber wirkt das bei der Titration entstandene 

 Stickoxyd Sauerstoff verbrauchend, es entsteht wiederum salpetrige Säure, 

 die von neuem auf Jodkalium ein\^irkt usw. Man muß daher die Nitrite 

 entfernen: In das Wasser bringt man Icm^ lO^oige Harnstofflösung und 

 1 cm^ 257oige Schwefelsäure, vermischt und läßt in verschlossener Flasche 

 3 — 4 Stunden stehen. Dann sind die Nitrite zerstört und man kann die 

 Winklersche Bestimmung vornehmen: 



2HNO2 + CO(NH2)2 = 4N + CO2 + 3H2O. 



C. In See Wasser bekommt man bei Anwendung der oben genannten 

 konzentrierten Lösungen einen sehr dicken und schweren Niederschlag, der 

 sich selbst bei kräftigem Umschwenken der Flasche so rasch zu Boden 

 senkt, daß der Sauerstoff nur unvollständig absorbiert wird. Es bleiben 

 die unteren, den Boden deckenden Schichten ganz weiß, nur die oberen 

 sind braun gefärbt. Man muß hier schwächere Lösungen anwenden und 

 sie gründlich umschüttehi, sonst findet auch dann noch ungenügende Ab- 

 sorption des Sauerstoffs statt. 



Genauigkeit der Methode. 



1. 27 Doppelanalysen hatten als größte Differenz 0-039 cm^ O2 

 pro Liter = einem mittleren Fehler von weniger als 0-002 Volumprozent. 

 (Winterstein.) 



