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wird mit Athen dem etwas Alkohol zugesetzt ist, H 4mal ausgeschüttelt, 

 der Äther abdestilliert, der Itiiekstand mit Alkohol versetzt und in die 

 Lösuuii llCl-(ias einti'cleitet. Die saure, mit Wasser stark verdünnte Flüssig- 

 keit wird nach dem Neutralisieren mit Soda mit Äther ausgeschüttelt; der 

 Atherrückstand kristallisiert. Man bringt die Kristallmasse auf einen Ton- 

 teller und kristallisiert unter Zusatz von etwas Tierkohle aus Wasser um. 

 Schmelzpunkt des Esters 110—120°. 



Nach Schumm^) werden 200 cm» Urin mit ;J0 cm» 2r)"/oiger HCl auf 

 dem Wasserbade auf 25 — i\0 cm^ eingedampft, der Rückstand wird mit 

 1»U lUOcw^ Alkohol in einen Erlenmeyerkolben übergespiUt, mit 10 cm^ 

 rauchender HCl versetzt und der Kolben auf ein lebhaft kochendes W^asser- 

 bad gesteckt. Der Kolben wird, um die ^'erdunstung des Alkohols zu be- 

 schränken, mit einem (llas- oder Porzellanschälchen bedeckt. Nach ein- 

 stündigem Erhitzen wird der Kolbeniuhalt mit ca. 300 cm^ Wasser ver- 

 dünnt, mit Soda schwach alkalisiert und sogleich dreimal mit Portionen 

 von je ca. HO cm'^ Äther ausgeschüttelt. Der größte Teil des Äthers wird 

 abdestilliert, der Rückstand auf dem Wasserbade erhitzt, bis der Rest des 

 Äthers und des Alkohols verjagt sind. Der sirupöse Rückstand verwandelt 

 sich nach einiger Zeit in einen Kristallbrei. Reinigung des Esters durch 

 Umkristallisieren aus Wasser. 



Nach einer älteren Methode von Wolkow und Baumann 2) säuert man 

 den Harn mit Schwefelsäure an (Ib cin'^ 1: 12 verdünnte Schwefelsäure auf 

 1 / Harn), dampft auf dem Wasserbade bis auf den zehnten Teil ein, 

 extrahiert vier- bis fünfmal mit dem dreifachen Volumen Äther. Die Äther- 

 auszüge werden abdestilliert, der Sirup in der 30 — 60fachen Menge Wasser 

 gelöst, die Lösung filtriert, bis nahe zum Sieden erhitzt, mit 30 cm^ einer 

 konzentrierten Lösung von Bleiessig versetzt und heiß filtriert. Beim Er- 

 kalten kristallisiert das Bleisalz in großen prismatischen Kristallen aus. 



Nach Garrod ^) wird der Harn nahe zum Kochen erhitzt, je 100 cm^ 

 mit wenigstens o — 6^ Bleiacetat versetzt, sobald es sich gelöst hat, der 

 entstandene Niederschlag filtriert und das Filtrat 24 Stunden am kühlen 

 Orte zur KristaUisation stehen gelassen. Es kristallisiert das Bleisalz der 

 Homogentisinsäure in großen prismatischen Kristallen aus. Das im Wasser 

 kaum lösliche Bleisalz wird fein verrieben, in Wasser zerteilt und durch 

 Schwefelwasserstoff zersetzt, das Filtrat erst auf dem Wasserbade und 

 dann im Vakuum zum Sirup verdunstet. 



') SchutH»!, Beiträge zur Kenntnis der Alkaptouurie. Miiuch. med. Wochenschr. 

 Bd. 51. S. 1599 (1904). 



*) Wolkow und Baumann, Über das Wesen der Alkaptonurie. Zeitsclir. f. plivsiol. 

 Chem. Bd. 15. S. 228 (1891). 



') Ärch. E. Garrod, Alkaptonuria; a simple method for the extractiou of homo- 

 gentisinic acid from the urine. Journ. of Physiol. Vol. 23. p. 512 (1898/9). — H. V. Ogden, 

 Ein F' all von Alkaptonurie. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 20. S. 280 (1895). — Ä. Garrod 

 und W. IL Hurtlei/, Ou the estimation of homogentisic acid in urine by the method of 

 Wolkow and liauinann. Journ. of Physiol. Vol. 33. p. 206 (1905/6). — Vgl. ferner die 

 Arbeiten : 7/. EmOden, Zur Kenntnis der Alkaptonurie. Beiträge zur Kenntnis der Alkap- 



