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Die Bestimmung der Homogentisinsäure erfolgt nach der Vorschrift 

 von E. Baumann '^): 10 cm» filtrierter Alkaptonharn werden in einem Kölb- 

 chenmit 10 cw» Ammoniak von S^/o (hesser S^/o) versetzt. Zu dieser Mischung 

 läßt man sofort einige Kubikzentimeter Vio n-Silberlösung hinzufließen, 

 schüttelt einmal um und läßt 5 Minuten stehen. Alsdann werden der Mi- 

 schung 5 Tropfen 10°/oige Calciumchloridlösung und 10 Tropfen Ammonium- 

 karbonat hinzugefügt; nach dem Umschütteln wird filtriert. Die bräunlich 

 gefärbte, aber immer ganz klare Lösung wird mit Silbernitrat geprüft: 

 tritt dabei sofort wieder eine starke Abscheidung von Silber ein, so wird 

 bei dem zweiten Versuch gleich eine größere Menge (doppelt bis dreifache) 

 Vio n-Silberlösung zu der Mischung von 10 nw^ Harn und 10 cm^ Ammoniak 

 hinzugefügt. Kennt man schon annähernd die erforderliche Menge Silber- 

 lösung, so bedient man sich, um die Endreaktion zu erkennen, nur noch 

 der Salzsäure. Die Endreaktion ist erreicht, wenn das Filtrat vom Silber- 

 niederschlag beim Ansäuern mit verdünnter Salzsäure, wobei ein zu großer 

 Überschuß zu vermeiden ist, eine eben noch sichtbare Trübung von Chlor- 

 silber liefert. Das tiefbraune alkalische Filtrat nimmt auf Zusatz von Salz- 

 säure eine lichtrote Färbung an, sobald man der Endreaktion nahe ge- 

 kommen ist (Emhden). Sind mehr als 8 cm^ Vio n-Silberlösung auf 10 crn^ 

 Harn und 10 cm^ Ammoniak erforderhch , so sind bei Wiederholung des 

 Versuches statt 10 cm^ Ammoniak 20 cm^ zu verwenden. Für den normalen 

 Harn sind nach Monier wegen der FäUung der Harnsäure durch ammo- 

 niakalische Silberlösung auf 10 cm^ von der verbrauchten Silberlösung 0*3 cm^ 

 abzuziehen. 1 g wasserfreie Homogentisinsäure reduziert unter den angege- 

 benen Bedingungen 240 — 245 cm'^ i/^o n-Ag-Lösung. 1 cm^ Ag-Lösung sind 

 =: 0'004124 g Homogentisins'Uire. 



Nach Deniges^) verfährt man so: 



10 cm 3 des filtrierten Urins werden mit 10 em^ NHg und 20 cm» 

 Vio n-AgNOg-Lösung versetzt und 5 Minuten stehen gelassen. Nach be- 

 endeter Pteduktion fügt man zur Erleichterung des Filtrierens 5 Tropfen 

 einer lO^/oigen CaCl^-Lösung und darauf V2 ^''^^ (NH4)2C03- oder Nag CO3- 

 Lösung hinzu (um das reduzierte Silber in einem Niederschlag von CaCOg 

 zu vereinigen), füllt das ganze auf 50 cm^ auf und filtriert. 25 cm^ dieses 

 Filtrates werden nun mit 5 cw» NH3, 50cw,3 Wasser, 10 cw^ Cyankalium- 

 lösung, welche auf die '/lo n-Silbernitratlösung eingestellt ist, und zuletzt 

 mit 5 Tropfen Jodkaliumlösung (1 : 4) versetzt und mit Yio n-Ag NOj-Lösung 

 bis zu einer bleibenden Opaleszenz titriert. 



tonurie. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 18. S. 304 (1893). — K. Mörner, Zur Kenntnis 

 des Verhaltens der Gallus- und Gerbsäure im Organismus. Zeitschr. f. physiol. Chem. 

 Bd. 16. S. 257 (1892). — Mitfelhach, Ein Beitrag zur Kenntnis der Alkaptonurie. Arch. 

 f. klin. Med. Bd. 71. S. 50 (1901). 



*) E. Baumann, Über die Bestimmung der Homogentisinsäure im Alkaptonharn. 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 16. S. 268 (1892). 



^) Deniges, Journ. Pharm. Chim. [6.] T. 5. p. 50; nach Chem. Zentralbl. 1897, 

 I. S.338. 



