Stoffwechselendprodiikte: Die Darstellung organischer Basen aus Harn. 869 



und Tetramethylendiamin zu isolieren , das ein Cystinuriker iiacli Ver- 

 fütteriini; von Lysin und Arjj:inin ausschied. Sie sannnelten den nach 

 Lysindarreichunii: ausf^eschiedenen Harn (2940 cm^), befreiten ihn vom 

 ausjreschiedenen Cystin , säuerten ihn mit Schwefelsäure schwach an 

 und fällten mit IMiosphoi'wolfi-amsäure. Der aus*;ewaschene Niederschlag 

 wurde mit Baryt zerlej;t. der überschüssirre Baryt durch COj entfernt. Die 

 einfjeenfrte Basenlösunp: versetzten sie mit Natronhydrat. Sie fü'rten dann 

 der Flüssifrkeit tropfenweise l'henylisocyanat zu, jeder Tropfen des ein- 

 fallenden Isocyanats hatte unter deutlicher Erwärmung die sofortige Ab- 

 scheidung eines voluminösen Niederschlages zur Folge. Als sich dessen 

 Menge auf erneuten Cyanatzusatz nicht mehr vermehrte, wurde er abfiltriert. 

 Durch seine fast völlige Inlöslichkeit, selbst in siedendem Alkohol, zeigte 

 sich, daß er nicht aus Diphenylhamstoff bestand. Als einziges brauchbares 

 Lösungsmittel erwies sich Pyridin, woraus die Verbindung auf vorsichtigen 

 Zusatz von Wasser in schneeweilien Kristallen ausfiel. Nach nochmaliger 

 Wiederholung dieses Verfahrens besaßen die Kristalle den konstanten 

 Schmelzpunkt 207". Sie bestanden aus Diphenylcyanatpentamethylendiamin : 



Cß Hs . HN . CO . NH . CH, - (CH2)3 - CHg . NH . CO . NH . Cg H^. 



In ganz analoger Weise ließ sich aus dem Harn nach Verfütterung 

 von Arginin das Diphenylcyanattetramethylendiamin vom Schmelzpunkt 

 238 — 240" gewinnen. 



Liegen Gemische von Penta- und Tetramethylendiamin vor, so ist 

 eine Trennung derselben durch die Phenylharnstoffderivate ebenfalls möglich. 

 Fügt man zu einer nach dem Abkühlen gerade gesättigten Lösung der 

 trockenen Phenylcyanatverbindungen in Pyridin wasserfreies Aceton, so 

 fällt momentan das Tetramethylenderiirat aus, während die Pentamethylen- 

 verbindung sich erst bei mehrstündigem Stehen aus dem Filtrat abscheidet. 

 Beide Fraktionen können durch nochmaliges Umkristallisieren weiter ge- 

 reinigt werden. 



Die bisher geschilderten Methoden gestatten nur aus einzelnen patho- 

 logischen Harnen organische Basen darzustellen. Alle \'ersuche, die damit von 

 kritischen Beobachtern an normalen Harnen ausgeführt wurden, führten 

 zu negativen oder zweifelhaften Piesultaten. Erst in den letzten Jahren 

 ist es gelungen, besondere Verfahren auszuarbeiten, die erlauben, den Nach- 

 weis zu führen, daß auch mit dem normalen Harn, und zwar regelmäßig 

 organische Basen, abgesehen vom Kreatinin und den Purinbaseu, ausge- 

 schieden werden. Die gewonnenen Basen besitzen zum Teil auch toxische 

 Eigenschaften, womit scheinbar die Theorie Bouchards über die toxische 

 Wirkung des Harns eine weitere Stütze erhält doch möchte ich auf die 

 Giftigkeit der namentlich von Lohmann, Achelis, Kncjeland und mir aus 

 normalem Harn isoherten Basen keinen besonderen Nachdruck legen. Viel 

 wichtiger sind die Fragen nach ihi-er Herkunft und die Beziehungen zum 

 Stoffwechsel. Die Verfahren zur Darstellung der normalen llarnbasen ge- 

 stalten sich verschieden, je nachdem man eine einzelne oder mehrere der 



