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von Achelis i) vor. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit gesättigtem Ba- 

 rytwasser gewaschen, in verdünnter Schwefelsäure gelöst. Die Lösung wird 

 mit Hg S zersetzt , das Filtrat vom Schwefelsilber durch Baryt von der 

 überschüssigen Schwefelsäure durch CO2 vom Baryt befreit und eingeengt. 

 Die mit einigen Tropfen Schwefelsäure neutraüsierte Lösung wird mit 

 wässeriger Pikrolonsäure geprobt. Sollte keine Fällung eintreten, so reinigt 

 man das Methylguanidin, indem man es nochmals mit Silbernitrat und 

 Baryt unter Kontrolle von ammoniakalischer Silberlösung fraktioniert aus- 

 fällt, und aus der Silberverbindung wieder die freie Base, wie oben ange- 

 geben, gewinnt. Achelis hat diese Reinigung immer vornehmen müssen, 

 während es LoJnnann und mir zweimal sofort glückte, das Methylguanidin in 

 Gemeinschaft mit Dimethylguanidin als Pikrolonat zu isolieren. Eine brauch- 

 bare Methode, um Methyl- und Dimethylguanidin voneinander zu trennen, 

 besitzen wir bisher nicht. 



Das Filtrat von Silberniederschlag II befreit man durch Salzsäure 

 vom Silber, durch Schwefelsäure vom Baryt, säuert es mit Schwefelsäure 

 an und fällt den Basenrest wieder mit Phosphorwolfram säure aus. Nach 

 24 Stunden saugt man die Phosphorwolframate ab, wäscht sie mit 57oig^i" 

 Schwefelsäure frei von Salpeter- und Salzsäure. Darauf stellt man aus dem 

 Niederschlage durch vorsichtige Zersetzung mit Baryt nach bekannter ]\Ie- 

 thode wieder die freien Basen dar, deren Lösung man nach Entfernung 

 des überschüssigen Baryts mit Salzsäure bis zur Reaktion gegen Kongo 

 ansäuert. Man dampft sie bis zur beginnenden Kristallisation auf dem 

 Wasserbade ein. Nach dem Erkalten zieht man den Rückstand mit abso- 

 lutem Äthylalkohol aus, verdunstet die äthylalkoholische Lösung bei mäßiger 

 Temperatur, nimmt das Zurückgebliebene wieder mit Äthylalkohol auf, 

 und wiederholt diese Operation so oft, bis man die Basen in einen in 

 Äthylalkohol glatt löslichen und einen darin unlöslichen resp. schwer lös- 

 lichen Auteil getrennt hat. 



Der letztere besteht der Hauptsache nach aus Kaliumchlorid, etwas 

 Ammoniumchlorid und salzsaurem Kreatinin, denn man kann das Kreatinin 

 durch seine Silberverbindung nicht ganz niederschlagen, da dieselbe etwas 

 löslich in Wasser ist. Deshalb findet sich auch in dieser Fraktion noch 

 etwas Kreatinin. Es könnten darin allerdings auch noch andere Harnbasen 

 stecken, deren Chloride in kaltem Äthylalkohol schwer löslich sind wie das 

 Betain und Trigonellin. Beide finden sich in zahlreichen Pflanzen und 

 können, wie ich selbst gesehen ha])e, den Tierkörper passieren. Vom Betain 

 wird denn auch in vielen Lehrbüchern (ich zitiere als Beispiel die letzte 

 Ausgabe von Beilsteins Handbuch) angegeben, daß Liebreich ^) es im Harn 

 aufgefunden habe. Sieht man aber die Originalabhandlung genauer an, 

 dann stellt sich diese Zitation als unrichtig heraus. Denn Liehreich 



*) Achelis, Über das Vorkommen von Methvlguauidiii im Harn. Zeitschr. f. 

 physiol. Chemie. Bd. 50. S. 10. Jg. 1906/07. 



^) Liehreich, Über die Oxydation des Xeurins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 2, 

 S. 12. Jg. 1869. 



