Stoffwochsclciidprodnkte: Nachweis, Bestimm, u. Isolierung v. Aceton etc. 911 







mit Act'taldolivd ein. 



f) Iveaktion von lictjnolds. Aceton veiniaf.,^ frischgefälltes Quecksilber- 

 oxyd in Lösung: zu brinp:en. Diese von Reynolds beobachtete Erscheinung? 

 benutzte Gioniitir/ zu einem Acetonnachweis, den man am besten foltjendcr- 

 malieu anstellt: Kini<2:e Tropfen ö" oiy:er Sublimatlösung werden mit über- 

 schüssiger verdünnter Alkalilauge, etwas Alkohol und mit der zu prüfenden 

 Flüssigkeit versetzt und heftig geschüttelt. Man filtriert hierauf so oft 

 durch ein doppeltes Filter, bis das Filtrat absolut klar ist, säuert mit Salz- 

 säui-e an und überschichtet mit Schwefelammoniumlösung. Ein brauner King 

 zeigt den positiven Ausfall der Ileaktion an. Die Probe kann nur in wässe- 

 rigen Lösungen angestellt werden, gilt aber hier als sehr empfindlich. (Nach 

 Lc Nobel ist 0*01 mg Aceton in 1 cm^ Wasser nachweisbar.) Acetessigsäure 

 reagiert ebenso wie Aceton. Über das Verhalten des Aldehyds wider- 

 sprechen sich die Angaben. Nach unseren Versuchen gibt Acetaldehyd bei 

 irgend stärkeren Verdünnungen die Reaktion nicht. 



Ein ('beistand bei der Ausführung dieser Reaktion ist es, daß auch 

 bei sehr häufigem Filtrieren oft Quecksilberoxyd dui-ch das Filter geht. 



gj Reaktion von Stock- Fr öhncr. Chemisch besonders interessant und 

 nach den Autoren sehr empfindlich ist die Hydroxylaminreaktion von Stock- 

 Frühner. ^ ) 



Nach Stock werden einige Kubikzentimeter Harndestillat mit einem 

 Tropfen 10" oiger Hydroxylaminchlorhydratlösung , 1 — 2 Tropfen Normal- 

 natronlauge und 2 Tropfen Pyridin versetzt. Man überschichtet mit 1 cm^ 

 Äther, gibt Bromwasser bis zur Gelbfärbung des Äthers und etwas Wasser- 

 stoffsuperoxyd zu und schüttelt. Der Äther färbt sich bei Anwesenheit von 

 Aceton blau. Empfindlichkeitsgrenze 1mg in b cm^ Destillat. Der Verlauf 

 der Reaktion ist folgender: 



Aceton bildet mit Kydroxylamin Acetoxira. Dieses wird durch das 

 Brom substituiert und das so entstandene Produkt durch Pyridin zu tief- 

 blauem Bromnitrosopropan umgelagert: 



^||3\(j = N OH -f Br.2 z= ^|]^>C = NO Br + H Br 



Acetoxim Acetoximbromid 



CH3\p _ ^,. j. Pyridin CHgXp/Br 



CHs/*" - ^^^ ^^^ >- CHj/^NNO 



Bromnitrosopropan 



Das Wasserstoffsuperoxyd beseitigt störende Verunreinigungen. 



Fröhncr hat die Zahl der nötigen Operationen durch folgendes Xax- 

 fahren sehr eingeschränkt : 



In 5 cm^ Harndestillat wird ein Kristall Hydroxylaminchlorhydrat ge- 

 löst, Chlorkalklösung zugetropft und mit Äther ausgeschüttelt, der bei 



M lihimenthal und Nculjeri/, Ül»cr P^ntstehung von Aceton aus Eiweiß. Deutsche 

 med. Wociiensf'hr. Bd.6 (1901j. — Frühner, Zur .SVocfcsdiea Acetom-eaktion. Ebenda. 

 Bd. 27. S. 79 (1901). 



Abderhalden, Handbuch der biocheraischen Arbeitsmethoden. HI. 58 



