Stoff wecbseloiulprodiikto: N'achwpis, Bestimm, u. Isolioniiitr v. Acoton etc. <)21 



und die voll ihm hcohaclitctcii lM<;('n.schat'teii decken .sirh soweit mit denen 

 der im Diahetikerliarn vorkommenden Säure, daß die Vermutung von 

 ToUeus zur (iewililicit wurdi'. 



Die freie Acctes.siiisäniv wird am besten durch Zersetzunji;- des liarium- 

 salzes mit Schwefelsiiure, Ausäthern und vorsichtiges Verjagen des Äthers 

 dargestellt. 



Sie l)ildet eine farblose, dickliche, hygroskopische, mit Wasser in 

 jedem \'erhältnis mischbare, sehr saure Flüssigkeit, die sidi schon unter- 

 halb 100° stürmisch in Acoton und Kohlensäure zerset/t. 



Mit Eisenchlorid färben sich sowohl die freie Säure als auch ihre 

 Salze rotviolett. 



Das IJarytsalz, Silbersalz. Kupfersalz und Zinksalz sind leicht wasser- 

 löslich und amorph. 



1. Nachweis der Acetessigsäure. 



Zum Nachweis der Acetessigsäure muß wegen der eben erwähnten großen 

 Zersetzlichkeit dieses Körpers möglichst frischer Harn verwendet werden. 



a) Reaktion von Gerhardt. Die Eisenchloridreaktion, durch die, wie 

 eben erwähnt, Gerhardt auf das Vorhandensein der Acetessigsäure im 

 Harn aufmerksam wurde, A\1rd auch heute noch allgemein angewendet. 



Ihre Ausführung geschieht in der Weise, daß man dem zu prüfenden 

 Harn 10" oiii'e Eisenchloridlösung tropfenweise zusetzt, bis die anfangs ent- 

 stehende Fällung von Eisenphosphat sich Nieder gelöst hat. Bei Gegenwart 

 von Acetessigsäure zeigt der Harn dann eine rotAiolette Färbung von 

 großer Intensität. 



Eine Rotfärbung mit Eisenchlorid erhält man nun aber auch mit 

 Ameisensäure, Essigsäure und Rhodanwasserstoffsäure, ferner mit Phenolen 

 und Phenolkarbonsäuren. In allen diesen Fällen tritt die Färbung aber auch 

 nach kurzem Aufkochen des Harns auf, während sie nicht mehr eintritt, 

 wenn sie durch Acetessigsäure verursacht war. 



Um die Acetessigsäure neben den genannten Säuren nachzuweisen, 

 prüft man den ätherischen Auszug des angesäuerten Harns mit einer 

 dünnen wässerigen Eisenchloridlösung. Hierbei tritt keine Färbung ein, 

 wenn die Reaktion auf der Gegenwart von Ameisensäure oder Essigsäure 

 beruhte. Bei Gegenwart von Rhodanwasserstoffsäure wird die ätherische, 

 bei Vorhandensein von Acetessigsäure die wässerige Schicht rot gefärbt. 



Nach Genuß von salicylsäurehaltigen Mitteln, Phenacetin, Antipyrin, 

 Thallin und anderen ist die Reaktion nicht brauchbar. 



Die Reaktion ist nicht besonders empfindlich. Für ihre praktische Ver- 

 wendung am Krankenbett liegt aber darin eher ein Vorteil als ein Nachteil. 



h) Reaktion von Bief/ler.^) Freie Jodsäure wird durch verschiedene 

 Hambestandteile, vor allem Harnsäure, unter Freiwerden von Jod reduziert. 



*) Rieyler, Neuere Reaktionen auf Acetessigsäure. Münchener med. Wochcnschr. 

 Bd. 53. S. 448 (1906). 



