922 Gustav Embdoü und Ernst Schmitz. 



Durch Acetessigsäure wird dieses aber auch bei saurer Reaktion sofort 

 wieder gebunden. 



Man versetzt 10 cm^ Harn mit ;■) cm^ lO^/oiger Jodsäure, H cni^ Chloro- 

 form und schüttelt. Bei acetessigsäurefreien Harnen wird das Chloroform 

 violett gefärbt, bei Gegenwart von Acetessigsäure ])leibt es farblos. 



Sehr verdünnte diabetische Harne enthalten manchmal zu wenig 

 reduzierende Bestandteile, so daß der negative Ausfall der Reaktion nicht 

 beweisend ist. Riegler selbst schlägt vor, in solchen Fällen zunächst ein 

 Gemisch von normalem Harn, Jodsäure und Chloroform zu schütteln, dann 

 den zu prüfenden Harn zuzufügen und nachzusehen, ob bei abermahgem 

 Schütteln die violette Farbe des Chloroforms verschwindet. Einfacher ist 

 es, nach Lindemann^) in solchen Fällen \0 cm^ des zu prüfenden Harns 

 mit 5 Tropfen 80Voiger Essigsäure deutlich anzusäuern, 5 Tropfen Jod- 

 jodkaliumlösung zuzusetzen und mit 2 cm^ Chloroform zu schütteln. 



Die Reaktion ist empfindlicher als die Gerhardtsche und charakte- 

 ristisch für Acetessigsäure. Ihr chemischer Verlauf ist noch nicht ganz 

 aufgeklärt, wahrscheinlich aber entstehen Jodderivate des Acetons. 



c) Reaktion von Arnold. '^) Die Acetessigsäure reagiert mit Diazover- 

 bindungen unter Austausch eines Wasserstoffatoms der Methylengruppe 

 gegen die Benzolazogruppe. 



CHg CH3 



I I 



CO CO 



CHo -f- Cl N2 Cß H, COCH3 = CHN, C, H, COCH3 + HCl 



COOH P-^ia^oacetopheuouchlorid COOU 



Acetessigsäure Acetophenon-p-azoacetessigsäure. 



Unter den so entstehenden Verbindungen ist die Acetophenon-p-Azo- 

 acetessigsäure durch die Leichtigkeit ihrer Bildung und ihre intensiv violette 

 Färbung ausgezeichnet. 



Um die Reaktion anzustellen, bedarf man zweier Lösungen, nämlich 

 erstens einer Lösung von 1 g p-Amino-Acetophenon in 2 cm^ starker Salz- 

 säure und 100 crn^ Wasser, die wasserklar sein muß und zweitens einer 

 P/(,igen Lösung von Natriumnitrit. ^lan vermischt zwei Teile der ersten 

 Lösung mit einem Teil der zweiten. Hierbei erfolgt die Diazotierung des 

 Aminoacetophenons nach der Gleichung 



CH3 CO Cß H, NH, -f NO2 Na + 2 HCl = CH3 CO C, U, N.^ Cl 



p-Aminoacetopheuou p-Diazoacetophenonchlorid 



+ NaCl-f2H2 0. 

 Fügt man zu diesem Reagens die gleiche Menge des zu prüfenden 

 Harns und einige Tropfen konzentrierten Ammoniaks, so entsteht bei allen 



') Biegler, Zum Nachweis der Acetessigsäure im Harn. Münchener med. Wochen- 

 schrift. Bd. 52. S. 1386 (1905). 



") Arnold, Eine neue Reaktion zum Nachweis der Acetessigsäure im Harn. Wiener 

 klin. Wocheuschr. Nr. 20 (1899); Über Nachweis und Vorkommen der Acetessigsäure 

 im pathologischen Harn. Zeutralbl. f. innere Medizin. Bd. 21. S. 417 (1900). 



