924 Gustav Em 1) den und Ernst Schmitz. 



Flüssigkeitsmeage ist es notwendig, die Vakuumdestillation auf eine Stunde 

 auszudehnen, wobei etwa 100 cm^ Flüssigkeit übergehen sollen. 



Hiernach wird der Destillationsrückstand mit der der zur Neutralisation 

 verbrauchten Natronlauge entsprechenden Salzsäurenmenge angesäuert und 

 wiederum eine Bestimmung nach Messinger- Hupjicrt vorgenommen (Aceton 

 aus Acetessigsäure). 



Auch hier ergibt sich natürlich die Menge des präformierten Acetons 

 als Differenz des (nach S. 915 bestimmten) Gesamtacetons und des Acetons 

 aus Acetessigsäure. 



Berechnung. 1 ««^ ^ehntelnormaljodlösung entspricht l'TOl w^/ Acet- 

 essigsäure. 



Methode von Folin. Die Fo^iwsche Trennung des präformierten 

 Acetons von der Acetessigsäure beruht darauf, daß Aceton aus wässerigen 

 Lösungen durch einen raschen Luftstrom fortgerissen wird, während die 

 Acetessigsäure unbeeinflußt bleibt. 



In einem hohen Glaszylinder werden 20 cm^ des zu untersuchenden 

 Harnes mit 0*2 — 0'3 g Oxalsäure oder einigen Tropfen Phosphorsäure ver- 

 setzt und mit wenig Petroleum überschichtet. Man verbindet nun mit der 

 Vorlage — einer geräumigen Gaswaschflasche — , die \hO cm'^ Wasser, 

 10 cm^ 40''/oige Kalilauge und einen Überschuß von Zehntelnormaljodlösung 

 enthält und saugt mit Hilfe einer kräftigen Saugpumpe während 20 bis 

 25 Minuten einen lebhaften Luftstrom durch den Apparat. Man säuert nun 

 den Inhalt der Vorlage mit 257niger Salzsäure an, gibt einige Tropfen Stärke- 

 lösung dazu und titriert in der oben, S. 91o beschriebenen Weise das unver- 

 brauchte JodmitZehntelnormalthiosulfatlösung zurück (präformiertes Aceton). 



Die Menge der Acetessigsäure ergibt sich aus der Differenz des nach 

 Messinger-Huppert bestimmten Gesamtacetons und des präformiertenAcetons. 



Eine Fehlerquelle der Methode, auf die Folin selbst hingewiesen hat. 

 ist die Notwendigkeit, das Kaliumhypojodit 25 Minuten stehen zu lassen. 

 W^enn auch die Angaben über die Zersetzlichkeit solcher Lösungen sicher 

 teilweise übertrieben sind, ist man doch vor Jodverlusten nicht sicher. 



III. Nachweis, Bestimmung und Isolierung der ß-Oxybuttersäure. 



Unabhängig voneinander gelang es Minkowski '-) und Külz^), im Harn 

 von Zuckerkranken ß-Oxybuttersäure nachzuweisen, nachdem schon vorher 

 Stadelmann *) aus diabetischem Harn a.-Crotonsäure gewonnen hatte. 



^) Folin, Üu the separate Determination of Acetone and Diacetic Acid in Diabetic 

 Urines. Journal of Biological Chemistry. Vol. 3. p. 177 (1907). 



^) O.Minkowski, Über das Vorkommen von Oxybuttersäure im Harn bei Diabetes 

 melitus. Arch. f. exp. Path. u. Pharm. Bd. 18. S. 35 (1884). 



*) E. Külz, Über eine neue linksdrehende Säure (Pseudooxybuttersäure), ein Bei- 

 trag zur Kenntnis der Zuckerharnruhr. Zeitschr. f. Biol. Neue Folge. Bd. 2. S. 165 (1884). 



*) Stadelmann , Über die Ursachen der pathologischen Ammoniakausscheidung 

 beim Diabetes melitus und des Coma diabeticum. Arch. f. exp. Path. u. Pharm. Bd. 17. 

 S. 419 (1883). 



