928 Gustav Embden und Ernst Schmitz. 



2. Bestimmung der ß-Oxybuttersäure. 



Von den oben geschilderten Eigenschaften der [ä-Oxybuttersäure hat 

 man drei zu ihrer quantitativen Bestimmung zu verwerten gesucht, und 

 zwar : 



a) die Überführung in a-Crotonsäure unter Wasserabspaltung, 



h) die optische Aktivität, 



c) die Oxydation zu Aceton mittelst Kaliumbichromat und Schwefel- 

 säure. 



a) Die Überführung von [i-Üxybuttersäure in a-Crotonsäure nach der 

 Reaktionsgleichung 



CH3 CHOH CH2 COOK - CH3 CH = CH COOH + H^ 



ß-Oxybuttersäure a-Crotonsäure 



unter dem wasserentziehenden Einfluß von stärker konzentrierter Schwefel- 

 säure hat E.Darmstaedter^) zu einer quantitativen Oxybuttersäurebestim- 

 mung im Harn zu benutzen versucht. Jedoch ist es späteren Autoren nicht 

 gelungen, die von ihm gemachten Angaben zu bestätigen. 



Wir selber haben neuerdings seine Methode nachgeprüft und müssen 

 auf Grund dieser Nachprüfung die Darmstaedtersche Methode für so wenig 

 brauchbar halten, dal» sich eine genauere Schilderung der einzelnen in 

 Darmstaedters Arbeit enthaltenen methodischen Angaben erübrigt. 



h) Die weitaus am meisten angewandte Methode der ß-Oxybutter- 

 säurebestimmung ist die polarimetrische. 



Man hat früher wohl versucht, einfach aus dem Umfange der Links- 

 drehung des Harns — nach Vergärung des von vornherein etwa vorhan- 

 denen Traubenzuckers — Schlüsse auf die Menge der ausgeschiedenen 

 ß-0x3i)uttersäure zu ziehen, ein Verfahren, das aus verschiedenen Gründen 

 sehr ungenau und heute allgemein verlassen ist. 



Im Prinzip sind alle heute geübten polarimetrischen Bestimmungs- 

 methoden der ß-Oxybuttersäure überaus ähnhch. Alle suchen zunächst die 

 ß-Oxybuttersäure durch Äther zu extrahieren. Nach dem Verdunsten des 

 Äthers wird der Rückstand in W^asser gelöst und die Lösung — wenn 

 nötig, nach erfolgter Klärung bezüglich Entfärbung — polarimetrisch 

 untersucht. 



Ein Teil der Autoren geht so vor, daß der zu untersuchende Harn 

 zunächst stark eingeengt und dann entweder direkt oder nach vorher- 

 gehender Behandlung mit besonderen Trockenmitteln mit Äther extra- 

 hiert wird. 



a) Hierher gehört zunächst das Verfahren von Bergell 2), das folgen- 

 dermaßen ausgeführt wird. 100 — 300 cm^ Harn werden bei schwach al- 

 kalischer Reaktion (Natriumkarbonat) auf dem Wasserbade zum Sirup ein- 



^) Ernst Darmstaedter, Die quantitative Bestimmung der Oxybuttersäure im Harn. 

 Zeitschr. f. pbysiol. Chemie. Bd. 37. S. 355 (1902/03). 



^) Peter Bergell, Zur Bestimmung der Oxybuttersäure im Harn. Zeitschr. f. pbysiol. 

 Chemie. Bd. 33. S. 310 (1901). 



