936 Gustav Embden und Ernst Schmitz. 



Shaffer gibt an, daß ihm bei Verwendung von reiner [i-()xybiitter- 

 säurelösung die annähernd quantitative Überführung von ß-Oxybuttersäure 

 in Aceton gelungen ist. In der überwiegenden Mehrzahl seiner Versuche 

 hat er aber nicht völhg reine ß-Oxybuttersäurelösungen verwendet und der 

 Oxybuttersäuregehalt dieser Lösungen wurde ausschließlich mittelst der zu 

 prüfenden Methodik ermittelt, was natürüch nicht angängig ist. 



Da, wo Shafer reine ß-Oxybuttersäurelösungen verwendete, deren 

 Konzentration er auf alkalimetrischem Wege feststellte, fand er in 5 Parallel- 

 bestimmungen unter ganz gleichartigen Versuchsbedingungen Acetonmengen, 

 die zwar der alkalimetrisch bestimmten ß-Oxybuttersäuremenge annähernd 

 entsprachen, voneinander aber immerhin bis zu mehr als 4% abwichen. 



Dieser Fehler der Methode würde aber an sich nicht sehr stark ins 

 Gewicht fallen. Weit schwerwiegender sind die Bedenken, die wir gegen 

 die direkte Anwendung der Shafferschen Methode auf den zuckerhaltigen 

 Harn erheben müssen. Im Gegensatze zu Shafer fanden wir nämlich, daß 

 die bei der Oxydation des Traubenzuckers mittelst Kaliumbichrom at und 

 Schwefelsäure unter den Shafferschen Versuchsbedingungen auftretenden, 

 flüchtigen, jodbindenden Substanzen bei der Redestillation mit Wasserstoff- 

 superoxyd und Natronlauge keineswegs vollständig zerstört resp. zurück- 

 gehalten werden, sondern das Resultat der Bestimmung außerordentlich 

 stark beeinträchtigen. 



Bei Verwendung reiner Traubenzuckerlösungen und einer Destillations- 

 dauer, die der für die Ausführung der Shafferbestimmungen notwendigen 

 etwa entsprach, fanden wir in dem zweiten Destillat stets sehr merkliche 

 und wiederholt ganz beträchtliche Mengen Jod gebunden. 



Bei der Anwendung der Shafferschen Methode auf den zuckerhaltigen 

 Harn stimmten die Parallelbestimmungen, die bei gleicher Konzentration 

 an Schwefelsäure und gleichmäßigem Zufluß von Bichromat vorgenommen 

 wurden, so wenig miteinander überein, daß wir die Anwendung der Shaffer- 

 schen Methode direkt auf den zuckerhaltigen Harn keineswegs empfehlen 

 können. 



Sehr gut miteinander übereinstimmende Resultate erhielten wir aber. 

 wenn wir die Parallelbestimmungen an zuckerfreiem normalen Harn vor- 

 nahmen, dem wir ß-Oxybuttersäurelösungen hinzufügten, und namentlich 

 an den sauren Ätherextrakten aus ß-oxybuttersäurehaltigem Diabetikerharn. 



Die von uns verwendeten Extrakte waren in der oben geschilderten 

 Weise mittelst des LiwJschen Extraktionsapparates gewonnen und hatten 

 bereits zur polarimetrischen Bestimmung der ß-Oxybuttersäure gedient. 

 Wir konnten also hier die Resultate der polarimetrischen und der Shajf'cr- 

 schen Bestimmungsmethode unmittelbar miteinander vergleichen. 



Bei stark ß-oxybuttersäurehaltigen Harnen ergab sich zwar keineswegs 

 eine völlige Übereinstimmung der Ergebnisse beider Methoden — vielmehr 

 war stets der polarimetrisch ermittelte Wert wesentlich höher als der mit 

 der Oxydationsmethode gewonnene — , immerhin betrug aber hier der mit 

 der ^'Äff/"erschen Methode erhaltene Wert stets über 80Vo und öfters mehr 



