948 H. Hildehrandt. 



Der so von anderen Salzen befreite schwefelsaure Baryt wird geirlüht und 

 gewogen; aus seinem Gewichte berechnet sich die Menge der in P^rm von 

 Sulfaten im Harn enthaltenen Schwefelsäure. Das mit den Waschwässern 

 vereinigte Filtrat wird nun mit konzentrierter Salzsäure (ca. Vs Volumen) 

 versetzt und 1 Stunde lang auf dem kochenden Wasserbade erwärmt: dabei 

 färbt sich die Flüssigkeit mehr oder weniger dunkel, es scheidet sich aus 

 derselben schwefelsaurer Baryt ab, daneben aber stets Flocken harzartiger 

 oder amorpher Körper. Dieser zweite Niederschlag wird nach dem Ab- 

 filtrieren erst mit heißem Wasser, dann mit Avarmem Weingeist und zu- 

 letzt wieder mit Wasser ausgewaschen. Der warme Weingeist löst die mit- 

 gefällten harzigen Verbindungen auf, welche, namentlich wenn ihre Menge 

 erheblich ist, stets etwas von den anderen Salzen der Flüssigkeit mit 

 niederreißen und beim Auswaschen mit Wasser zurückhalten. Aus dem 

 Gewichte des nun wieder geglühten Rückstandes berechnet sich die Menge 

 von Schwefelsäure, welche durch die Zerlegung der gepaarten Schwefel- 

 säuren gebildet w^orden ist. 



Unter Umständen kann es von Wichtigkeit sein, das Verh-iltnis der 

 freien und gebundenen Schwefelsäure zum Gesamtschwefelgehalt des Harns 

 kennen zu lernen, um durch die Differenz die Menge der im Harn ent- 

 haltenen organischen schwefelhaltigen Verbindungen (neutraler Schwefel-d) 

 festzustellen. Letzteres läßt sich ermitteln, wenn man vom Gesamtschwefel- 

 gehalte des Harnes in Abzug bringt den reziproken Wert für : 



(/) präformierte, einfache Schwefelsäure, 



h) gepaarte Schwefelsäure, 



c) unterschweflige Säure (falls auch solche vorhanden ist). 



Nach Hnrnack und Kleine ') läßt sich eine Bestimmung von a + c 

 in folgender Weise ausführen: Es wird Chlorbarium zum Harn im Über- 

 schuß und ca. 15 — 20 crn^ konzentrierte Essigsäure zugesetzt, das Ganze 

 auf dem Wasserbade ca. 24 Stunden erwärmt, damit der Niederschlag voll- 

 ständig ausfällt; der abfiltrierte Niederschlag wird mit verdünnter Essig- 

 säure und heißem Wasser sorgfältig ausgewaschen, hierauf wird in bekannter 

 Weise verbrannt und gewogen. Zur Berechnung von c wird vom (lesamtwert der 

 Wert a abgezogen und die Differenz in dem Verhältnis von schwefligsaurem 

 zu schwefelsaurem Baryt umgerechnet. Diese Methode beruht auf dem 

 Umstände, daß die unterschAveflige Säure im angesäuerten Harn ziemlich 

 rasch, jedenfalls binnen 24 Stunden in schweflige Säure übergeht und daß 

 der gebildete schwefligsaure Baryt zwar in Salz-, aber nicht in Essigsäure 

 löslich ist, in welcher sich aber phosphorsaurer Baryt löst. Ein Teil der 

 unterschwefligen Säure scheidet sich in Form von freiem Schwefel ab, da 

 sie durch Säuren unter Bildung von Schwefel und Schwefeldioxyd zersetzt 

 wird. Der Schwefel wird als solcher mitgewogen und als schwefUgsaurer 



M E. Harnack und F. K. Kleine, Über den Wert genauer Schwefelbestimmungen 

 im Harn für die Beurteilung von Veränderungen des Stoffwechsels. Zeitschr. f. Biologie. 

 Bd. 37. S. 417 (1899). 



