Nacliwois körperfremder Stoffe etc. im Irin. 979 



<lnnli .\l).^auiitMi hohvit. I);i.>^ so fj^ewonnene Filtrat enthielt 111111 uvhvn übei- 

 schiissij?er SchwetVl.säure und der gesuchten gepaarten Glykuronsäure als 

 wesentliche \eninreiiiignngen nur noch P^ssigsiiure und ijcringo Menden 

 freier (ilykuronsiiiirc. Man kann nun die .schwefelsaure Lösung entweder 

 mit .\ther erschöpfen, wobei in den Äther in der Hauptsache nur gepaarte 

 (dykuronsäuren und Essigsäure übergehen: in diesem Falle wird der aus 

 dem Äther gewonnene Rückstand im \'akuum über Natronkalk von der 

 Essigsäure befreit. In die.^er Weise kann man die BorneolglykuronsäureM 

 gewinnen, eventuell über ihr Zinksalz, aus dem sich nach Zusatz von 

 .Schwefelsäure die Borneolglykuronsänre ausscheidet. Sp. 174—17:)". 



Man kann aber auch die schwefelsaure Lösung mit Bariumkarbonat 

 neutralisieren, vom Bariumsulfat allfiltrieren, das Filtrat. welches die Barium- 

 .salze der Essigsäure, der gepaarten Glykuronsäure und etwas freie Glykuron- 

 säure enthält, durdi Destillation im Vakuum konzentrierten und den Rück- 

 stand durch sukzessive Behandlung mit Äther und Alkohol in die einzelnen 

 Salze zerlegen. 



Werden im Falle der Men tholglykuron säure die so gewonnenen 

 wässerigen Lösungen der Bariumsalze im Vakuum konzentriert und die 

 konzentrierte Lösung mit Alkohol versetzt, so entsteht ein Niederschlag 

 einer in Alkohol schwer löslichen Substanz, welche zum Teile freie Gly'^ 

 kuronsäure ist. da sie Fehlirnj^oh^ Lösung reduziert, aulierdem essigsaures 

 Barium, dessen konzentrierte Lösung durch starken Alkohol gefällt wird. Die 

 alkohohsche Lösung ergibt beim Zusatz von Äther oder Aceton einen zweiten 

 Niederschlag einer in diesen Lösungsmitteln schwer löslichen Substanz, 

 welche weitaus die größte ist und fast ausschliemich die gepaarten Gly- 

 kuronsäuren enthält. Wird die konzentrierte Lösung dieses Bariumsalzes 

 mit Cadmiuinchlorid bis zur bleibenden Trübung versetzt, so scheidet sich 

 nach einigem Stehen das mentholglykuronsaure Cadmium aus, welches in 

 ansehnlichen weißen Nadeln kristallisiert. Der mit Schwefelsäure versetzten 

 Lösung dieses Salzes entzieht Äther die freie Mentholglykuronsaure C,^ H.,^ O7. 

 welche sich aus siedendem Was.'^er Umkristallisieren läßt, Sp. 87— 88"": ihr 

 Spaltungsprodukt ist Menthol. 



Arbeitet man mit .solchen Glykuronsäureverbindungen, welche 

 gegenüber Mineralsäu reu auch in der Kälte empfindlich sind, .so 

 empfiehlt es sich, das ba.sische Bleisalz mit einer Bariumsulfid-Lösung 

 umzusetzen, wodurch das Blei als Sulfid abgeschieden wird, und (Jlvkuron- 

 säureverbindungeii sowohl wie auch Salzsäure — die im basischen Blei- 

 niederschlage als Bleichlorid enthalten ist — gehen als Bariumsalze in 

 Lösung. Beim Konzentrieren der Lösung der ißariumsalze im Vakuum 

 scheidet sich ein großer Teil des ('hlorbariums kristallisiert aus und kann 

 abfiltriert werden. Weitere Mengen von Chlorbarium können durch wieder- 



') E. Fromm iiiul /'. Clemens, Über das Schicksal zyklischer Terpene und Kampfer 

 im tierischen Orsranismus. Zeitschr. f. physiol. them. Bd. 34. S. 38.5 (1901). — //. Ililde- 

 l-randt, Oxydation des Borneoljrlykosides auf l.iocheniischcm \Ve<re Biochem Zeitschr 

 Bd. 21. S. 1 (1909). - ./. Hämähihun, 1. c. 



