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lauge wurde weiter verdunstet und durch Auskochen des Rückstandes mit 

 Wasser noch weitere Mengen der kristalUnischen Substanz gewonnen. 

 Schließlich wurde die gewonnene trockene Kristallmasse aus Äther um- 

 kristaUisiert. Nach dem langsamen Vei'dunsten des Äthers hatten sich 

 schneeweiße drusenbildende Kristalle am Boden des Gefäßes abgeschieden; 

 die Substanz zeigte saure Reaktion und den Sp. 96". Sie ist die zyklische 

 Isomere der oben beschriebenen zweibasischen Säure und hat sich aus der 

 amorphen Säure unter der Einwirkung der Schwefelsäure gebildet, analog 

 dem bekannten Übergang der (ieraniumsäure in ihre zykhsche Isomere. 

 Demgegenüber ließ sich die kristallisierte zweibasische Säure nicht in eine 

 zyklische Isomere überführen, da bei ihr dasjenige Methyl zu Carboxyl 

 oxydiert ist, an welchem bei der Hydrolyse die Anlagerung von Hydroxyl 

 zu erfolgen pflegt: es ist daher anzunehmen, daß in der isomeren amorphen 

 Säure eine der endständigen Methylgruppen zu Carboxyl oxydiert ist. 



Zur Gewinnung des nach Darreichung von Pyramidon^) beim Men- 

 schen im Harn auftretenden roten Farbstoffes säuert man den Harn 

 an und schüttelt mit Essigäther; nach dem Verdunsten des Lösungs- 

 mittels und Zusatz eines Tropfen Wassers zu dem Rückstand wird der 

 Farbstoff in netzförmig verzweigten, feinen Nadeln wiedergewonnen. Bei 

 Hunden ist nach Pyrainidondarreichung der charakteristische rote Farb- 

 stoff nur ausnahmsweise und dann nur in sehr geringen Mengen präfor- 

 miert im Harn vorhanden. Er bildet sich vielmehr erst allmählich beim 

 Stehen an der Luft, nachdem der Harn mit Salzsäure angesäuert war. Die 

 im Harn des Hundes vorhandene Vorstufe wird durch den atmosphärischen 

 Sauerstoff zu dem Farbstoff oxydiert, welcher durch die intensive Purpur- 

 farbe der ammoniakalischen Lösung noch in den geringsten Spuren nach- 

 gewiesen werden kann. 



Zur Isolierung dient folgende Methode: Der frisch entleerte Urin 

 wird jedesmal mit Salzsäure angesäuert und in weiten, offenen Gefäßen 

 sich selbst überlassen. Der Farbstoff scheidet sich dabei aUmählich in roten 

 Flocken aus , die nach ca. 24 Stunden sich nicht weiter vermehren. x\us 

 größeren Mengen Harns gesammelt, filtriert, gewaschen und an der Luft 

 getrocknet, erhält man den Farbstoff als rote Masse, vermengt mit anderen 

 Stoffen, welche sich aus dem angesäuerten Hundeharn ausscheiden, vor 

 allem Kynurensäure und Schwefel. V^m es von diesen Verunreinigungen zu 

 befreien, wird das Rohprodukt mit verdünntem Ammoniak Übergossen und 

 wiederholt mit Essigäther geschüttelt, so lange dieser sich noch rot färbt. 

 Beim Abdestillieren des Ammoniaks wird der Farbstoff in prachtvollen 

 roten Nadeln erhalten und aus Essigäther oder Eisessig umkristallisiert. 

 Die Ausbeute an dem reinen Produkt beträgt nicht mehr als 1 — IVa'o 

 des verfütterten Pyramidons, Sp. 184". Durch reduzierende Mittel, wie 

 Schwefelammonium. Eisessig und Zinkstaub, wird die Substanz sehr leicht 



*) M. Jaffe, Über den durch Pyramidongebrauch im Harn auftretenden roten 

 Farbstoff. Ber.d. Deutschen ehem. GeseUsch. Bd. 34. S. 2737 (1901). 



