Methoden zur Herstellmiitr bestimmter Wasserstoffioncnkoiuentrationen. 1348 



Stellen, nur Geraische zu verwenden. Irm denen das Verhältnis der l)eiden 

 Komponenten etwa zwiselien 80 : 1 und 1 : 80 liej^'t. Dann bleiht aber 

 zwischen ilen der Neutralität am nächsten liejjjenden (iemischen der Acetate 

 und der Animoniumgemische ein Bereich von 0-5.10—* bis 1 .10-^ welches 

 wir noch nicht herstellen können. Diese Lücke füllen nun die 



Phosphatgemische ') 



aus. Diese bestehen in Mischungen von ]»rimärem und von sekundärem 

 Natriumphosphat. Als Ausirauirslösungen braucht man dazu genau her- 

 gestellte Lösungen dieser beiden Salze. Nach meinen neueren Erfahrungen 

 ist nun \iel einfacher, als die Salze selbst rein und mit einem bekannten 

 und konstanten Kristallwassergehalt herzustellen, folgende Methode: Man 

 stelle eine Lösung von 1 (/-Mol. Phosphorsäure im Liter her. Die Be- 

 stimmung der Phosphorsäure darf aber nicht durch azidimetri-sche Titration 

 geschehen. (Eine diesen Bedingungen genügende Lösung ist von KahUxium 

 zu beziehen.) Zu 100 crn^ davon gebe man 100 cni^ n. NaOH und 100 cm^ 

 Wasser, das ist die eine Stammlösung: 73 n. primäres Phosphat. 

 Zu anderen 100 cm^ der Phosphorsäure gebe man 200 cm^ n. Na (JH ; 

 das ist die zweite Stammlösung: V, n, sekundäres Phosphat. 



Nun ist primäres Phosphat fast vollkommen in folgender Weise 

 dis.soziiert : 



Na IL PO, = Na- + H, PO/ 



und sekundäres Phosphat in folgender Weise: 



NaoHPO, = 2 Na- + HPO/'- 

 Wir haben also in einem Gemisch von primärem und sekundärem 

 Phosphat fast genau soviel einwertige Phosphorsäure-Ionen H. PO4', als wir 

 primäres Phosphat darin gelöst haben, und soviel zweiwertige Phosphor- 

 säure-Ionen HPO4", als wir sekundäres Phosphat gelöst haben. Nun besteht 

 folgende Beziehung zwischen H" und den beiden genannten Phosphationen : 

 [H-] . [H PO,"] = k [Ho PO.'J oder 



k beträgt für 18° 2-0. 10"^ 

 ,. 370 2-4.10-'. 

 Es ist also in einem Phosphatgemisch 



[j|.| ^ -,.Q IQ--, [primäres Phosphat] 

 ' " ' "[sekundäres Phosphat] 



für 18"; für 87° hat man 2-4.10"' zu setzen. Demnach haben Phosphat- 

 gemische folgende H-Konzentrationen : 



•) SziU, vgl. darülier H. Friedenthal, Die Beätimmung der Reaktion einer Flüssig- 

 keit. Zeitschr. f. Elektrochemie. Jgg. 1904, S. 113. — L.J. Henderson und O.F.Black, 

 A studv of equilihrium lietween carbonic acide etc. Americ. Jouni. of Pliysiol. Bd. 21, 

 S. 420 (1908). — L. Michaelis und I'. Skuir.ski/, Der Einfluß der Reaktion auf die 

 spezifische Hämolyse. Zeitschr. f. Immunitätsforschung, Bd. 4, S. 357 (1910). 



Abderhalden, Handbach der biochemischen Arbeitsmethoden. III. 85 



