Der Nachweis der Gifte auf chemischem Wege. 691 



2. Maßanalytische Bestimmung nach Beckurts - Koppe- 

 schaar.^) 



Verdünnte Schwefelsäure macht aus BromkaUum Bromwasserstoff- 

 säure (y.) und aus bromsaurem Kalium Bromsäure ('i) frei; diese beiden 

 freien Säuren wirken dann unter Freiwerden von Brom nach y aufein- 

 ander ein: 



7.. 2 KBr 4- Ho SO^ = 2 HBr + Ko SO,. 

 ß . 2 KBr O3 -f H2 SO4 = 2 HBr 0, + K^ 80^. 



T- + Br:03H^=^^^^+^H^^^- 

 Versetzt man daher ein Gemisch der Lösungen von Bromkalium und 

 bromsaurem Kalium mit verdünnter Schwefelsäure, so wird Brom frei, 

 welches gleichzeitig vorhandenes Phenol in ein Gemenge von Tribrom- 

 phenol und Tribromphenolbrom überführt. Fügt man nun Jodkaliumlösung 

 hinzu, so wird nicht nur das im Überschuß vorhandene freie Brom, 

 sondern auch das eine labil gebundene Bromatom des Tribromphenolbroms 

 gebunden, so daß schließlich sämtUches Phenol als Tribromphenol ausfällt: 

 C, H2 Br3 OBr -f 2 KJ = Cß H^ Brg OK -f KBr -f J. 

 Tribromphenolbrom Tribromphenolkalium. 

 Auf 1 ]\I 1. P h e n 1 k m m e n demnach 6 Atome B r m , wie 

 dies in der folgenden Gesamtgleichung zum Ausdruck kommt: 



5KBr + KBrOs + 6H, SO, -f C« H^ . OH = C« H. Bv, . OH + 3HBr -f 



6KHS0, -l-SH.O. 



Erfordernisse für die Titration: 



1. — n-Kaliumbromidlösung: enthält — j-tjtt- ff — ^,L = 5"956 </ KBr 



im Liter. 



],.,., , , , IKBrO., 16717 , ,_,_ „„ ., 



2. —- n-Kali ambro in atlösiing: enthalt — — -- — -g = =^ \btl( ,7 IvBrUg 



im Liter. 



3. — u-Natriumthiosulfatlösung: enthält — Na^Sj O3 . 5H.,0r/ = 24-83 ,7 im 

 Liter. 



4. Eine Jodkaliumlösung mit 125 .(/KJ im Liter. 



Ausführung. In eine gut verschließbare Glasstöpselflasche bringt 

 man 25 cm^ der wässerigen Phenollösung, z. B. Destillat, je 50 cni^ der 



r^ n-Kaliumbromid- und j^ n-Kaliumbromatlösung sowie 5 cm^ reine kon- 

 zentrierte Schwefelsäure und schüttelt einige Minuten kräftig durch. Hierbei 

 tritt ganz allmählich eine Opalisierung der Flüssigkeit ein, die unter x\b- 

 scheidung von Tribromphenol und Tribromphenolbrom alsbald zunimmt ; der 

 Überschuß an Brom macht sich erst nach einigen Minuten durch Eintritt der 

 gelben Farbe bemerkbar. Nach weiteren 15 Minuten fügt man zum Gemisch 



') //. Beckurts, Über die quantitative Bestimmung der Carbolsäure als Tribrom- 

 phenol. Archiv d. Pharmazie. Bd. 24. 562—572 (1886). 



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